不同产地胡颓子叶微量元素及重金属的测定*

2016-08-12林帅军崔永霞张伟欣

中医研究 2016年7期

关键词：子叶产地微量元素

尚　严，林帅军，崔永霞，刘　伟，张伟欣，李　睢

(1.沁阳市人民医院，河南沁阳 454550； 2.河南中医学院分析测试中心，河南郑州 450046)

不同产地胡颓子叶微量元素及重金属的测定*

尚严1，林帅军2，崔永霞2，刘伟2，张伟欣2，李睢2

(1.沁阳市人民医院，河南沁阳 454550； 2.河南中医学院分析测试中心，河南郑州 450046)

目的：利用原子吸收法测定不同产地胡颓子叶药材中的一般微量元素(K、Mg、Mn、Cr、Fe、Zn)和重金属(Pb、Cd、As、Hg、Cu)的含量。方法：采用微波消解法对胡颓子叶进行前处理，再采用火焰、石墨炉原子吸收法和冷吸收法进行含量测定。结果：不同产地胡颓子叶中的微量元素和重金属种类基本一致，但含量存在差异。结论：该法重现性好，灵敏度高，准确度好，可为胡颓子叶药材的综合质量评价提供参考。

胡颓子叶/成分分析；原子吸收；含量测定；产地；微量元素；重金属

胡颓子叶别名蒲颓叶，为胡颓子科胡颓子属植物胡颓子(ElaeagnuspungensThunb.)的干燥叶，主要产地四川、安徽、陕西、湖北、贵州、江苏、云南、广西、河南，具有止咳平喘、止血解毒之功效[1]，是止咳平喘中药制剂的原料药。研究中药中微量元素的含量，有助于中药品种鉴定和品质评价，严格控制中药中重金属的含量，制定统一、方便、有效的测定方法，保证药品重量和用药安全[2]。笔者查阅文献发现，关于胡颓子叶微量元素和重金属含量测定的相关报道较少。本研究采用火焰、石墨炉原子吸收光谱法和冷吸收法对不同产地的胡颓子叶进行了铁(Fe)、锰(Mn)、铬(Cr)、镁(Mg)、钾(K)、锌(Zn)等微量元素和铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、汞(Hg)、铜(Cu)等有害重金属的含量测定，并进行了比较分析，为探讨不同地区胡颓子叶的质量和应用提供了参考。

1　药品、试剂与仪器

胡颓子叶来源于四川、安徽、陕西、湖北、贵州、江苏、云南、广西、河南。Fe(批号GSB04-1725-2008)、Mn(批号GSB04-1726-2008)、Cr(批号GSB04-1736-2008)、Mg(批号GSB 04-1723-2008)、K(批号GSB04- 1735-2008)、Zn(批号GSB04-1733-2008)、Pb(批号GSB04-1761-2008)、Cd(批号GSB 04-1748-2008)、As(批号GSB04- 1732-2008)、Hg(批号，GSB 04-1743-2008)、Cu(批号GSB04- 1738-2008)标准液，质量分数均为1 000 mg/L，由国家有色金属及电子材料分析测试中心提供；氢氧化钠(批号20091104)、硝酸(批号20091211)为优级纯，天津四友精细化学品有限公司产品；过氧化氢(批号20100220)为分析纯，开封市芳晶化学试剂有限公司产品；水为超纯水。Analyst 800原子吸收分光光度仪，美国Perkin Elmer公司产品； AE240电子分析天平，瑞士METTLER公司产品；MARS-5微波消解仪，美国CEM公司产品；元素型182C摩尔纯水机，上海摩勒科学仪器有限公司产品；RT-01型粉碎机，浙江温岭市大海药材器械厂产品；电热板，浙江星亚电热电器有限公司产品；Pb、Cd、Cu、Fe、Mn、Mg、Zn、K、Cr空心阴极灯，As、Hg无极放电灯，产地美国。

2　方法与结果

按照参考文献[3-9]。

2.1元素测定条件

采用对应的空心阴极灯和无极放电灯，按规定输入波长、电流及狭缝宽度，进行测定。采用火焰原子吸收法(FAAS)测定Fe、Mn、Cr、Mg、K、Zn、Cu，采用石墨炉原子吸收法(GFAAS)测定Pb、Cd、As，采用冷吸收法(HGAAS)测定Hg。

2.2标准溶液的制备

精密吸取标示浓度为1 000 mg/L的对照品溶液，按各微量元素线性条件配制成不同质量分数的对照液，按照拟定的分析条件进行测定。结果:各元素对照品溶液质量分数在一定范围内与吸收度有良好的线性关系。结果见表1。

表1　原子吸收法测定分析条件及各元素回归方程

2.3供试品溶液的制备

精密称取过40目筛的胡颓子叶粉末0.3 g，置于消解罐中，加入6 mL 硝酸和1 mL 过氧化氢，封盖后放入微波消解系统，同时做1份空白。消解完毕逐渐冷却至室温，取出消解罐，样品转移至烧杯中，在电热板上赶酸至近干，用5 g/L硝酸溶解并定容至50 mL，摇匀，作为测定Fe、Cr、Mg、Pb、Cd、As、Hg、Cu供试品溶液。分别精密量取上述溶液1 mL，5 mL，5 mL置50 mL容量瓶，定容置刻度，摇匀，分别作K、Mn、Zn供试品。

2.4精密度试验

精密称取对照品，按上述测定条件，连续测定6次，结果RSD值分别为Fe 1.26%、Mn 0.35%、Cr 1.32%、Mg 1.19%、K 0.84%、Zn 1.35%、Pb 1.67%、Cd 1.63%、As 1.55%、Hg 1.31%、Cu 1.05%。

2.5重复性试验

取同一产地的胡颓子叶粉末6份，按上述方法制备并测定，结果显示RSD值分别为Fe 1.75%、Mn 2.47%、Cr 1.93%、Mg 1.13%、K 2.04%、Zn 1.88%、Pb 1.94%、Cd 1.07%、As 2.01%、Hg 1.73%、Cu 1.87%。

2.6稳定性试验

取供试品溶液，分别于0，2，4，6，8，12，24 h 进行测定，结果显示RSD值分别为Fe 1.10%、Mn 2.23%、Cr 1.85%、Mg 1.11%、K 2.23%、Zn 1.74%、Pb 1.52%、Cd 1.10%、As 2.00%、Hg 1.68%、Cu 1.79%，供试品溶液在24 h内稳定。

2.7加样回收率试验

取产地为河南的已知含量的胡颓子叶样品6份，每份约0.15 g，精密称定，分别加入一定量的待测元素标准溶液，按2.3项下方法制备成加样供试品溶液，分别测定其加样回收率，结果见表2和表3。

表2　Fe、Mn、Cr、Mg、K和Zn的加样回收率试验结果　　n=6

表3　Pb、Cd、As、Hg和Cu的加样回收率试验结果　　n=6

2.8含量测定

对不同产地的胡颓子叶中的微量元素和重金属含量进行检测，结果见表4。

表4　胡颓子叶中微量元素和重金属含量测定结果

注：Fe、Mn、Cr、Mg、K、Zn单位为μg·g-1，Pb、Cd、As、Hg、Cu单位为ng·g-1。厚：叶子肥厚。统：大、小叶子混合均匀。野：大、小叶子混合不均匀。

3　讨　论

3.1产地不同，微量元素和重金属含量不同

从测定结果可以看出：不同产地胡颓子叶中微量元素和重金属种类基本保持一致，但是含量之间存在差异。贵州产地的胡颓子叶中铁含量最高，四川产地的最低；陕西产地锰含量最高，江苏和河南产地的相对较低；河南产地铬含量最高，而江苏产地含量最低；各个产地之间镁及钾含量差别不大；湖北产地锌含量最高，陕西产地含量最低，这与药材的产地、土壤等环境因素有关；重金属含量均较低，远低于《中国药典》中对中药材中重金属限量标准。

3.2样品消解方法的选择

微量元素测定的准确度和精密度与样品的消解方法密切相关。本实验对比了干法灰化、湿法消解和高压密闭微波消解3种方法，结果微波消解测定标准样品的准确度和回收率高、变异系数小、空白值低、所需的时间较短,故采用微波消解法进行样品前处理。

3.3硝酸、过氧化氢用量和比例的选择

本实验曾采用不同比例的硝酸和过氧化氢进行反复试验，最终确定以硝酸和过氧化氢(6∶1)混合进行消解样品。在此条件下，供试品基本被消化完全，结果比较理想。

[1]国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草:下册[M]. 上海:上海科学技术出版社，1988:17-19.

[2]钟秀倩,钟俊辉.微量元素与人体健康[J].现代预防医学,2007,34(1):61-63.

[3]刘亚利,蔡虎,郝巧梅,等.不同产地淫羊藿微量元素的测定[J].中国药业,2006,15(18):23-24.

[4]吴水华,程伟青,柯伙钊,等.不同来源金线莲中水分灰分及微量元素的测定[J].时珍国医国药,2010,21(12):3185-3186.

[5]毛霞,胡久梅,魏小亮,等.川芎药材中常量和微量元素的测定[J].光谱实验室,2012,29(1):226-228.

[6]邓双炳,石岩,熊婧,等.葛根和粉葛中五种微量元素的测定[J].中国医药科学,2012,2(12):86-87.

[7]赵超群,吕坤,梁开才,等.黄芪当归枸杞子杜仲中几种微量元素的测定[J].微量元素与健康研究,2011,28(4):17-18.

[8]陈宇鸿,沈仁富,陈海红.黄芩中微量元素的测定与分析[J].中国卫生检验杂志,2009,19(12):3008-3009.