HS-SPME-GC/MS对干、鲜杏花挥发性成分的分析

李铁纯,侯冬岩,刁全平,回瑞华,肖海燕

(鞍山师范学院 化学与生命科学学院,辽宁 鞍山 114007)



HS-SPME-GC/MS对干、鲜杏花挥发性成分的分析

李铁纯,侯冬岩,刁全平,回瑞华,肖海燕

(鞍山师范学院 化学与生命科学学院,辽宁 鞍山 114007)

摘要采用顶空固相微萃取(HS-SPME) 技术提取干、鲜杏花的挥发性成分，经气相色谱-质谱测定，比较分析干、鲜杏花的香气成分变化.分析结果表明：鲜杏花中鉴定出2种挥发组分，占总挥发组分相对百分含量的95.09%，苯甲醛占总挥发组分的93.55%；干杏花中鉴定出20种挥发组分，占总挥发组分相对百分含量的92.17%，其中苯甲醛占总挥发组分的25.07%.可见干、鲜杏花挥发油化学成分种类和含量均有明显的差别.

关键词顶空固相微萃取；气相色谱/质谱法；杏花；挥发性成分

杏树为我国北方重要果树之一，由于适应性强，结果年限长，栽培条件较低，因此栽培广泛[1].杏树开花量很大，多年来关于杏花的化学成分研究少见报道，特别是关于杏花的挥发性成分研究未见报道.HS-SPME技术是一种新型的无溶剂样品制备技术，是集萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理新技术.该技术以固相萃取为基础[2],保留了其优点，克服了需要柱填充物和使用有机溶剂进行解吸的缺点，与GC/MS联用是一种极为理想的样品前处理方法[3,4].本文采用HS-SPME-GC/MS联用技术对干、鲜杏花中的挥发性成分进行了比较分析，为杏花的应用提供科学参考.

1实验部分

1.1仪器与样品

HP6890GC/5973MS型气相色谱-质谱联用仪，美国惠普公司;85mPA固相微萃取装置，美国SUPELCO公司.

鲜杏花样品：采自鞍山，将鲜杏花剪成小段.

干杏花样品：将鲜杏花自然阴干，粉碎后过孔径为0.45 mm筛，备用

1.2固相微萃取挥发油

分别称取干、鲜杏花样品3 g装入15 mL萃取瓶内，盖好瓶盖拧紧放入70 ℃恒温水浴锅，平衡40 min，用75 μm CAR/PDMS萃取头吸附样品挥发组分60 min，气相色谱仪进样口解吸4 min.

1.3气相色谱-质谱测定条件

气相色谱条件：色谱柱HP-5弹性石英毛细管(25.0 m×200 μm×0.33 μm);载气He；载气流量1 mL/min；进样口温度为250 ℃；起始柱温为50 ℃，保持2 min以5 ℃/min速度升温至230 ℃；进样方式不分流模式.

质谱条件：EI离子源；离子源温度230 ℃;接口温度230 ℃;四级杆温度150 ℃；电子能量70 eV;发射电流34.6 μA；电子倍增器电压1 988 V；质量范围20～500 m/z.

1.4实验过程

由1.2萃取的挥发油以顶空方式进样，用GC-MS进行组分鉴定.通过G1701BA数据处理系统，检索NIST98谱图库及人工谱图解析[5,6]，确认其挥发油的化学成分，通过数据处理系统，按面积归一化法进行相对含量分析，分别求得各化学成分在挥发油中的质量分数.

2结果与结论

2.1实验结果

按1.4 测定方法进行实验，干、鲜杏花的总离子流图如图1和图2所示，挥发油中的化学成分及求得的各化学成分在挥发油中质量分数列入表1.

图1　干杏花挥发油的总离子流图

图2　鲜杏花挥发油的总离子流图

序号保留时间/min化合物名称干花质量分数/%鲜花质量分数/%相似度/%11.16乙醚0.929121.06乙醇9131.21甲硫醚3.539541.30异丁醛0.938751.81异戊醛1.009561.892-甲基丁醛2.229472.20戊醛1.319082.252-乙呋喃0.908393.222-甲基-1-戊烯-3-酮1.4190103.75己醛8.8364114.09叶醇92124.302-己烯-1-醇95134.321-己醇80144.48糠醛1.5891154.932-己烯醛2.5597165.343-甲基-1-戊醇72176.15正庚醛4.6297187.56乙酸叶醇酯90197.73乙酸己酯86207.822-己烯-1-醇乙酸酯87217.84苯甲醛25.0793.5595228.391-辛烯-3-醇1.3872238.722-戊基呋喃3.2891249.05辛醛5.77952510.06苯甲醇942610.16芳樟醇942710.29苯乙醛872812.08壬醛21.26862912.74松油酯943013.266-三甲基-2-环己烯-1,4二酮1.68873114.43香叶醇803215.471-(3,5-二甲酰基)乙酮2.35803315.476,6-三甲基-2,4-环庚二烯酮803417.32巨豆-4,6,8三烯913517.33茴香精1.58983622.514-(2,6,6-三甲基-1-环己-1-烯基)-3-丁烯-2-酮953725.002,5-双(1,1-二甲基乙基)噻吩1.5483

2.2结论

分析结果可知，鲜杏花中鉴定出2种挥发组分占总挥发组分相对百分含量的95.09%，而苯甲醛占总挥发组分相对百分含量的93.55%；干杏花中鉴定出20种挥发组分占总挥发组分相对百分含量的92.17%，其中苯甲醛占总挥发组分相对百分含量的25.07%，即干、鲜杏花挥发油化学成分种类和含量均有明显的差别.

苯甲醛广泛存在于植物界，特别是在蔷薇科植物中，主要存在于植物的茎皮、叶或种子中，在鲜杏花中含有丰富的苯甲醛未见报道.苯甲醛是医药、染料、香料等重要原料，主要用于制造月桂醛、月桂酸、品绿等，在香精业中主要用于调配食用香精，少量用于日化香精和烟用香精中.

参考文献

[1] 王飞，陈登文，李嘉瑞.杏花及幼果的抗寒性研究[J].西北植物学报,1995，15(2):133-137.

[2] 陈俊卿，王锡昌.顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析白鲢鱼中的挥发性成分[J].质谱学报,2005,26(2):76-80.

[3] 侯冬岩，回瑞华，肖海燕,等.国产沉香的固相微萃取-气相色谱-质谱分析[J].鞍山师范学院学报,2010，12(6):44 - 46.

[4] 侯冬岩，回瑞华，李铁纯.云南红茶挥发性成分的固相微萃取-气相色谱-质谱分析[J].鞍山师范学院学报，2010，12(2):10- 12.

[5] Heller S R,Milne G W A.EPA/NIH Mass Spectral Dtabase[M].Washington:US Government Print Office,1978.

[6] 施钧慧,汪聪慧.香料质谱图集[Z].北京:中国质谱学会，1992.

(责任编辑：陈欣)

Analysis of chemical constituents from dry almond flower and fresh almond flower by HS-SPME-GC/MS

LI Tiechun，HOU Dongyan，DIAO Quanping，HUI Ruihua，XIAO Haiyan

(School of Chemistry and Life Science,Anshan Normal University,Anshan Liaoning 114007,China)

AbstractThe chemical compositions of the volatile oils are obtained from dry almond flower and fresh almond flower by head space solid-phase micro-extraction technology (HS-SPME)，and are analyzed by chromatography/mass spectrometry (GC/MS).The major constituents in the oil from dry almond flower are benzaldehyde (93.55%)，whereas those in the oil from fresh almond flower are benzaldehyde (25.07%).There are significant differences among the components and contents of the volatile oils from dry almond flower and fresh almond flower.

Key wordsHS-SPME;GC/MS;Almond flower;volatile components

收稿日期2016-02-20

基金项目辽宁省教育厅科学技术基金资助(20331079).

作者简介李铁纯(1969-)，男，辽宁鞍山人，鞍山师范学院化学与生命科学学院教授，主要从事有机分析及天然产物化学教学与研究.

中图分类号S662.2

文献标识码A文章篇号1008-2441(2016)02-0045-03