文殊兰种子中挥发油成分GC-MS分析

高一然，于　淼,2，季宇彬,2

(1. 哈尔滨商业大学生命科学与环境科学研究中心，哈尔滨150076; 2. 国家教育部抗肿瘤天然药物工程研究中心，哈尔滨150076)

文殊兰种子中挥发油成分GC-MS分析

高一然1，于淼1,2，季宇彬1,2

(1. 哈尔滨商业大学生命科学与环境科学研究中心，哈尔滨150076; 2. 国家教育部抗肿瘤天然药物工程研究中心，哈尔滨150076)

摘要：应用GC-MS分析文殊兰种子中的挥发油成分.采用水蒸气蒸馏法从文殊兰种子中提取挥发油，并用GC-MS对分离出的成分进行分析与鉴定，通过面积归一化法计算各成分的相对含量.从文殊兰种子中提取分离鉴定出挥发油成分37种.文殊兰种子中的挥发油成分主要是脂肪酸类化合物，占总提成分的55.05%，其中含量较高的成分是亚油酸(33.3%)，邻苯二甲酸二丁酯(9.74%)，邻苯二甲酸二异丁酯(8.99%).

关键词：文殊兰；挥发油；气象色谱-质谱联用

文殊兰(Crinum asiaticum L.)是多年生粗壮草本植物，隶属于石蒜科文殊兰属.主要分布于福建，台湾，广东一带，具有较高的观赏价值，有十八大学士的美称.近些年，对于文殊兰的药用作用的研究成为热点，已知文殊兰的药理作用有：抗阿尔兹海默病[1-2]，抗肿瘤[3-4]，抗菌抗病毒[5]，抗寄生虫抗疟疾[6-7]，抗心血管损伤[8-9].目前对于文殊兰种子中挥发油成分的研究不深，笔者首次采用GC-MS法对文殊兰种子中的挥发油成分进行分析鉴定，从中分离鉴定出37种成分，并用面积归一化法对各成分的含量进行计算，以期对文殊兰种子的药用价值的开发利用提供科学依据.

1仪器与试剂

安捷伦7890A-7000C型气相色谱质谱联用仪(美国安捷伦公司)；文殊兰新鲜种子购于海南，经黑龙江省药检所王清华教授鉴定为石蒜科文殊兰属植物文殊兰(Crinum asiaticum L.),取其成熟种子，切片干燥备用.

2实验方法

2.1样品制备

取干燥的文殊兰种子切片500 g，粉碎后放入圆底烧瓶，加10倍量的蒸馏水，链接挥发油提取器，用水蒸气提取法提取挥发油6 h，至挥发油的量不再增多为止，计算其提取率为0.1%.经过乙醚萃取并用无水硫酸钠干燥，得到乳白色挥发油.

2.2GC-MS分析条件

GC条件：HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱；载气为高纯度氦气；程序升温，初温40 ℃，以5 ℃/min升至280 ℃并保持5 min，总分析时间53 min，进样量1 μL，分流比10∶1，气化室温度250 ℃.

MS条件：离子源为EI源，离子源温度为230 ℃，电子能量为70 eV，溶剂延迟2 min，气象质谱

接口温度为280 ℃，质量扫描范围20～500 amu，全扫描模式.

3结果

按照上述方法与条件，用GC-MS法对文殊兰干燥种子中挥发油成分进行分离得到总离子流图(见图1)，所得的质谱图经过计算机质谱数据库检索，并对CAS号进行检索和查阅相关资料最终鉴定出37种成分，并用面积归一化法计算其相对含，结果见表1.

图1　文殊兰种子中挥发油成分总离子流图

编号时间化合物名分子式分子质量CAS号相似度相对含量14.229叔丁基环己烷C10H20140.273178-22-1930.7627.995苯甲醛C7H6O106.12100-52-7951.7038.8622-正戊基呋喃C9H14O138.213777-69-3960.62412.111壬醛C9H18O142.24124-19-6920.42513.710(Z)-14-甲基-8-十六碳烯-1-缩醛C17H32O252.4360609-53-2990.51614.6192-(4-甲基-3-环己烯基)-2-丙醇C10H18O154.2598-55-5950.36714.7214-氟-3-羟基苯甲醛C7H5FO2140.11103438-85-3940.39817.4482-十三烷酮C13H26O198.35593-08-8910.79917.643月桂醇C12H26O186.33112-53-8890.381018.018苯甲酸乙酯C9H10O2150.1793-89-0963.281119.5882-methylpropyl2-hydroxydecanoateC14H28O3244.3774367-31-0990.701219.900大马士酮C13H18O190.2823726-93-4960.711322.078反式-9-十八碳烯酸C18H34O2282.462462-84-2930.661422.4081-(2-胍乙基)氮杂环辛烷C10H22N4198.3155-65-2980.991522.6482-十三烷酮C13H26O198.35593-08-8994.971622.7832-十二醇C12H26O186.33410203-28-8941.721725.093乳酸薄荷酯C13H24O3228.3359259-38-0973.021826.7772-溴代十四酸甲酯C15H29BrO2321.2916631-25-7991.531927.134十二醛C12H24O184.32112-54-9933.582027.3052-十五烷酮C15H30O226.402345-28-0880.532127.6441,2-环氧十八烷C18H36O268.487390-81-0950.542229.045菲C14H10178.2385-01-8890.972330.386丙烯酸十四酯C17H32O2268.4321643-42-5991.15

续表

编号时间化合物名分子式分子质量CAS号相似度相对含量2430.533TetradecanoicacidtrimethylsilylesterC17H36O2Si300.55218603-17-3931.342530.806正十五烷酸C15H30O2242.391002-84-2973.392630.914邻苯二甲酸二异丁酯C16H22O4278.3484-69-5998.992731.10612-二十三酮C23H46O338.61540-09-0983.032831.4281-十六烷硫醇C16H34S258.502917-26-2891.272932.784邻苯二甲酸二丁酯C16H22O4278.3484-74-2919.743035.268正二十一烷C21H44296.57629-94-7950.573136.133亚油酸C18H32O2280.4560-33-39333.33236.9464-十六烷氧基苯胺C22H39NO333.557502-06-9970.603338.755正二十四烷C24H50338.65646-31-1962.593441.963二十五烷C25H52352.68629-99-2912.063544.937邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯C24H38O4390.56117-81-7991.163646.794反式角鲨烯C30H50410.72111-02-4960.513747.715异三十烷C30H62422.81111-01-3851.03

4讨论

目前对于文殊兰的药用作用研究主要是针对其生物碱成分，对于其挥发油成分的研究还是空白.作者用水蒸气提取法从文殊兰干燥种子中提取出挥发油成分，并用GC-MS对其成分进行分析鉴定，鉴定出37种成分.

通过结果显示，文殊兰种子中的挥发油成分主要是脂肪酸类化合物，占所分离成分的55.05%，其中含量较高的成分有亚油酸(33.3%)，邻苯二甲酸二丁酯(9.74%)，邻苯二甲酸二异丁酯(8.99%).

亚油酸是文殊兰种子中含量最高的挥发油成分.亚油酸是人体必须的功能性不饱和脂肪酸，具有降低人体血液中血清胆固醇的作用[10]，并能抑制动脉血栓的生成，对动脉粥样硬化等心血管疾病也有一定的疗效[11]，还有报道指出共轭亚油酸能够通过调节p53蛋白的表达而诱导癌细胞凋亡[12].有研究指出邻苯二甲酸二丁酯进入人体能够使人体内活性氧增多，引起氧化应激反应，而氧化应激在动脉粥样硬化发生发展中其非常重要的作用，因此研究邻苯二甲酸二丁酯对动脉粥样硬化的作用机理有很好的研究前景[13-15].邻苯二甲酸二丁酯与邻苯二甲酸二异丁酯为异构体，对于选取高效低毒的化学结构以及后期的结构修饰都有一定的参考价值.

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Study on constituents of volatile oil in seeds of Crinum asiaticum L. by GC-MS

GAO Yi-ran1, YU Miao1,2, JI Yu-bin1,2

(1. Research Center on Life Sciences and Environmental Sciences, Harbin University of Commerce, Harbin 150076, China;2. Engineering Research Center of Natural Anticancer Drugs, Ministry of Education, Harbin 150076, China)

Abstract：The analysis of volatile oil in the seeds of Crinum asiaticum L. was performed by GC-MS. The volatile oil was extracted from the seeds of Crinum asiaticum L. by steam distillation. The separated components were identified by GC-MS, and the amount of the components from the volatile oil was determined by normalization method. Results indicated that there were 37 components that were separated and identified from the seeds of Crinum asiaticum L.. The main volatile oil components in the seeds of Crinum asiaticum L. were fatty acids (55.05%) such as linoleic acid (33.3%), dibutyl phthalate (9.74%), diisobutyl phthalate (8.99%).

Key words：Crinum asiaticumL.; volatileoil; GC-MS

收稿日期：2016-02-01.

基金项目：哈尔滨商业大学研究生创新科研项目(YJSCX2014-327HSD)

作者简介：高一然(1990-)，男，硕士，研究方向：中药化学. 通讯作者：季宇彬(1956-)，男，博士，教授，博士生导师，研究方向：中药学.

中图分类号：R284

文献标识码：A

文章编号：1672-0946(2016)03-0263-04