基于分子印迹聚合物零流电位法识别邻甲苯胺

马明明，刘承龙，苏新科，张　彦，赵　强，曹萌琪，岳奕君

(西安工程大学环境与化学工程学院，陕西西安710048)



基于分子印迹聚合物零流电位法识别邻甲苯胺

马明明*，刘承龙，苏新科，张彦，赵强，曹萌琪，岳奕君

(西安工程大学环境与化学工程学院，陕西西安710048)

摘要:用零流电位法优化了循环伏安法制备邻甲苯胺( OT)分子印迹聚合物( MIP)的各项条件，并对其各种性能进行研究．结果显示，铅笔芯电极在含0．01 mol/L OT(模板分子)、0．06 mol/L丙烯酸( AA，功能单体)的pH 5．29的磷酸盐缓冲溶液( PBS)中，以0．1 V/s扫描速度，在－0．8～0．8 V的电位范围循环扫描20圈后所制备出的OT－MIP对OT特异吸附性最高，印迹因子达4．8．与OT结构相近的其他物质如4－氯苯胺、对氨基偶氮苯、2，4－二甲基苯胺、5－硝基邻甲苯胺、2，6－二甲基苯胺、2，4－二氨基甲苯、邻甲氧基苯胺对OT－MIP的印迹容量相比，OT对OT－MIP的印迹容量最大，说明OT－MIP 对OT特异选择性最好．此外，当OT浓度在0．01～0．80 mmol/L范围内，OT－MIP的零流电位与其浓度的对数呈线性关系，检测限为2．52 μmol/L，因此建立了OT－MIP零流电位法识别OT的新方法．应用该方法检测实验室废水中的OT，结果与经典检测方法高效液相色谱法一致．

关键词:分子印迹聚合物;邻甲苯胺;零流电位法

零流电位法是一种新型界面电位传感检测技术［1］．由于材料电极( ME)界面与溶液中待检物之间存在各种作用，导致ME的界面电位(Ψ)发生变化．依据此原理，目前零流电位法已应用于抗肿瘤药物小分子贝加因与dsDNA(双链DNA)相互作用的研究及其检测［2］，半胱氨酸在金上自组装过程的连续跟踪及其动力学常数测定［3］，以及酸碱滴定［4］、对牛血清白蛋白的测定［5］、聚丝素肽膜的零流电位pH传感器［6］．

模板分子与功能单体共聚形成聚合物后再除去模板分子即可制备出分子印迹聚合物．聚合物中的印迹空穴对印迹分子具有专一识别性，可以通过共价键或非共价键作用再结合，借助电化学探针的电化学信号(如伏安峰电流等)的变化监测这种再结合过程就可达到检测分析印迹分子的目的．应用这一原理，将分子印迹聚合物修饰在电极表面，已检测出化妆品中的曲酸［7］、药物中的茶碱［8］、食品中的柠檬黄［9］、废水中的双酚A［10］等．然而还未有应用零流电位法实现分子印迹聚合物检测识别印迹分子的相关报道．

邻甲苯胺( OT)是一种在合成农药、染料、印刷、塑料等工业生产工艺中常用的化工原料，长期接触会导致脾脏受损，因此OT已被列入24种高致癌芳香胺之一．OT检测方法通常有气相色谱［11－12］、高效液相色谱法［13］、质谱法［14］等．但色谱法及质谱仪器成本较高，前处理步骤繁琐，不易实现现场检测．

因此，本文以丙烯酸( AA)为功能单体，OT为模板分子，应用零流电位法，优化合成OT分子印迹聚合物( OT－MIP)的电聚合条件，制备出具有灵敏零流电位响应的OT－MIP，建立起OT－MIP零流电位法印迹识别OT的新方法．

1实验部分

1. 1试剂与仪器

AA(天津市福晨化学试剂厂) ; OT(上海化学试剂采购供应站分装厂) ; 2，6－二甲基苯胺、邻甲氧基苯胺、4－氯苯胺、5－硝基邻甲苯胺、2，4－二甲基苯胺、2，4－二氨基甲基(上海阿拉丁试剂有限公司) ;试剂均为分析纯;实验用水为二次蒸馏水．2B铅笔芯( PEC，中国第一铅笔制造公司)购于本地超市．

CHI610D型电化学工作站(上海辰华仪器厂) ;饱和甘汞电极( SCE)作为参比电极( RE) ; KQ－250DB型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)．

1. 2印迹聚合物的制备

1. 2. 1 PEC的预处理

将2B PEC剪截成约2 cm的小段，放入沸腾的石蜡溶液中煮沸约30 min(由于PEC是由石墨和黏土按一定比例混合制成，所以它的表面凹凸不平，从而导致在检测时电流不连续、不稳定，而在石蜡中处理后，会使PEC表面变得光滑，从而保证了PEC的导电连续性和稳定性)后取出，用称量纸抛光，然后用无水乙醇和二次蒸馏水各超声洗涤5 min，以除去电极表面的杂质，晾干备用．

1. 2. 2循环伏安法制备印迹聚合物电极( OT-MIPPEC)、非印迹聚合物电极( OT-NIP-PEC)、聚邻甲苯胺电极( POT-PEC)

OT－MIP－PEC的制备:用预处理好的PEC作工作电极( WE)、铂电极作辅助电极( CE)、SCE作RE，在除氧10 min后的含0．06 mol/L AA、0．01 mol/L OT的pH 5．29磷酸盐缓冲溶液( PBS)中，以0．1 V/s扫描速度在－0．8～0．8 V电位范围内循环扫描20圈后，置于无水乙醇中超声清洗3 min，再用蒸馏水清洗即可．OTNIP－PEC的制备方法同上，但缓冲溶液中不含OT．POT－PEC的制备方法同上，但缓冲溶液中不含AA．

1. 3实验方法

零流电位测试的连接装置如图1所示，WEC与CEC分别连接在所使用的ME( OT－MIP－PEC)两端，与RE( SCE)组成一个大的两电极系统．用1 cm长的铜丝分别缠绕在OT－MIP－PEC的两端并用胶水固定，保持电极可用长度为1．2 cm以使电极具有良好的重现性．然后将两电极置于含一定浓度OT的pH 5．29 PBS中，静置5 min后，在－0．8～0．8 V的电位范围内以0．1 V/s进行线性电位扫描，记录电流－电位曲线中电流I = 0时的电位值(即零流电位，Uzc)．每次测完后将电极置于二次蒸馏水中超声波清洗3 min，晾干后即可用于下次测量．

图1零流电位装置图Fig．1 Scheme of zero current potentiometry devices

2结果与讨论

2. 1零流电位法检测及OT-MIP制备与印迹机理

2. 1. 1零流电位法检测原理

如图1所示，将ME串联在电化学工作站的WEC 和CEC之间，然后与RE一起浸入待测溶液中，施加线性扫描电位便构成了测量回路．该测量系统由一个电位回路和一个电流回路组成，回路电流流经CEC、WEC及OT－MIP－PEC，流向地面．因此，回路电流是一个直流电流，遵守欧姆定律，电流值取决于回路电压及电流回路的电阻．将制备好的OT－MIP－PEC串联在WEC和CEC之间，然后与SCE浸入某一缓冲液中，在膜/溶液界面形成一个电双层，产生相应的Ψ．施加线性扫描电位( Uinf)时，OT－MIP－PEC相当于一个电阻，所以就构成欧姆外回路，记录的I-Uinf曲线可用如下关系来描述:

式中，φSCE为SCE的标准电极电位，R为该OT－MIPPEC的电阻，U为施加在OT－MIP－PEC上的电位，I为流经该OT－MIP－PEC的外回路电流．由式( 1)和( 2)可知，此时记录到的I-Uinf曲线是一条欧姆线，斜率由聚合物膜修饰铅笔芯电极的电阻R决定．在一定范围施加外源性线性扫描电位时，I-Uinf曲线上有一电流为零( I=0)的点，此点所对应的电位即为零流电位( Uzc)，即Uzc= Uinf．那么在零流电位Uzc处，施加在OT－MIPPEC上的电位U与外加电位Uinf相等．因此，Uzc为Ψ与φSCE的电位差，有:

其中Ψ取决于OT－MIP－PEC的特性、OT的性质以及OT－MIP－PEC与OT的相互作用程度等．因此，借助零流电位系统，可以监测OT－MIP对OT的特异识别．

2. 1. 2电聚合制备OT-MIP机理

图2( a)是OT－NIP的电聚合循环伏安曲线．AA属于乙烯类单体，能够在阴极反应产生自由基，引发AA单体发生电化学加成聚合反应［15］，继而在电极表面生成聚丙烯酸膜．然而AA是非电化学活性物质，因此在循环伏安扫描曲线中没有出现相应的氧化还原峰．

图2( b)是OT－MIP的连续扫描20圈的循环伏安曲线．与图2( a)的显著差别在于在聚合过程中出现了一对可逆氧化还原峰，且随扫描圈数增加，氧化还原峰电流增加，峰位正移．这是由于循环伏安扫描过程中，模板分子OT除了与功能单体AA结合，二者共聚生成OT－MIP外，其自身在电极界面还能发生氧化还原反应，反应产物在电极界面不断沉积的结果．根据文献［16－18］，OT在循环伏安扫描过程中的反应机理是:首先OT被氧化为邻甲苯胺氮正自由基;然后两个邻甲苯胺氮正自由基的氮原子自由基相互结合为对(－邻甲苯胺)－偶氮物，继而发生对(－邻甲苯胺)－偶氮物的氧化还原反应，表示式如下:

然而，在相同的实验条件下，电聚合仅仅含OT的PBS，虽然电聚合的循环伏安曲线与图2( b)一致，但所制得的POT膜却极不稳定，水洗即流失，因而PEC上无POT．

图2 OT－NIP( a)和OT－MIP( b)的循环伏安曲线Fig．2 Cyclic voltammograms of OT－NIP ( a) and OT－MIP ( b)

为了进一步说明OT－MIP的制备机理，考察了OT 在OT－MIP－PEC、OT－NIP－PEC、POT－PEC、PEC溶液中的伏安行为．图3是0．6 mmol/L的OT + PBS ( pH 5．29)在上述4种电极表面的循环伏安曲线．从图中可观察到，OT在4种电极上的氧化还原信号显著不同．OT在OT－MIP－PEC上的氧化还原信号最强(曲线1)，在OT－NIP－PEC(曲线4)上最弱．这是由于印迹聚合物OT－MIP含有大量与OT分子空间结构匹配、大小适合的印迹空穴，溶液中的OT分子很容易被吸附结合到印迹聚合物的空穴中，从而在电极表面发生OT的氧化还原反应，因此在曲线1中可观察到OT的1对较强氧化还原峰;非印迹聚合物在PEC表面形成的是聚丙烯酸的钝化膜，溶液中的OT很难富集在聚丙烯酸修饰的PEC表面，因此曲线4中OT的氧化还原峰电流相应最小; POT－PEC表面的POT不稳定，水洗后会改变PEC表面结构，因此OT在PEC(曲线2)表面的氧化还原峰电流比其在POT－PEC上(曲线3)的高．

图3 4个电极在0．6 mmol/L OT+pH 5．29 PBS中的循环伏安曲线Fig．3 Cyclic voltammetric curves of 0．6 mmol/L OT in pH 5．29 PBS at 4 electrodes

2. 1. 3 OT-MIP的印迹参数

印迹因子是衡量印迹聚合物对印迹分子印迹吸附结合能力的重要参数之一．图4是0．6 mmol/L的OT在OT－MIP－PEC和OT－NIP－PEC上的脉冲伏安曲线．由曲线a和曲线b得出OT在印迹和非印迹电极上的峰电流分别为IMIP= 0．29 mA，INIP= 0．061 mA，根据印迹因子α= IMIP/INIP，计算出OT－MIP的印迹因子是4．8，说明OT－MIP对OT的特异识别性很强．

图4 OT－MIP－PEC( a)和OT－NIP－PEC( b)在0．6 mmol/L OT溶液中的差分脉冲曲线Fig．4 Pulse voltammmetric curves of 0．6 mmol/L OT at OT－MIP－PEC( a) and OT－NIP－PEC( b)

进一步考察了OT－MIP对OT及结构相近的4－氯苯胺、对氨基偶氮苯、2，4－二甲基苯胺、5－硝基邻甲苯胺、2，6－二甲基苯胺、2，4－二氨基甲苯、邻甲氧基苯胺等8种物质零流电位响应．根据印迹容量的定义，本文中印迹容量的计算公式定义为印迹容量=ΔU/U0，ΔU =U－U0，U表示OT－MIP在待检溶液中的零流电位值，U0表示OT－MIP在空白pH为5．29的PBS溶液中的零流电位值．计算结果见图5．由图5可知，OT－MIP对OT印迹容量最大，而对4－氯苯胺的印迹容量不到OT 的1/2，邻甲氧基苯胺最小，因此，OT－MIP对OT的特异选择性好．

图5不同物质的印迹容量Fig．5 Imprint capacity of different substances

2. 2 OT-MIP制备条件的优化

若OT－MIP界面双电层发生变化导致Ψ变化，那么Uzc=Uinf－Ψ也相应发生变化．定义OT－MIP与OT结合前后的零流电位分别是Uzc0和Uzc，因此二者差ΔUzc就可检测这种印迹分子与印迹聚合物的结合性强弱．本文分别考察了模板分子与功能单体浓度比、缓冲液pH、扫描电位范围、循环扫描圈数、洗脱时间等对ΔUzc的影响，优化出最佳制备条件．

2. 2. 1支持电解质pH值的优化

支持电解质的pH值会影响OT－MIP的零流电位响应灵敏性．固定OT浓度为0．01 mol/L，AA浓度为0．06 mol/L，在支持电解质PBS pH为4．49～7．17的范围内，考察OT－MIP的ΔUzc变化．由图6( a)可知，当PBS的pH为5．29时，ΔUzc值最大，因此将pH 5．29作为最佳值．

2. 2. 2模板分子与功能单体浓度比

西亚2017年的核电装机容量为0.4 GWe。该地区核电容量在2030年、2040年和2050年的高值情景预测值分别为13 GWe、21 GWe和26 GWe，低值情景预测值分别为8 GWe、10 GWe和12 GWe。

功能单体浓度小，所合成的分子印迹聚合物的稳定性不足;过大，则生成的非特异性印迹位点过多，不利于MIP对印迹分子的特异性结合．在pH为5．29的条件下，考查了OT与AA比对ΔUzc的影响．由图6( b)可以看出，在浓度比为1∶6时ΔUzc最大，因此选择1∶6为最佳浓度比．进一步考察了OT浓度对ΔUzc的影响，由图6( c)可知，OT浓度为0．01 mol/L，ΔUzc最大．因此制备时最佳OT浓度为0．01 mol/L．

图6 PBS的pH( a)、OT与AA配比( b)及OT浓度对ΔUzc的影响Fig．6 Effects of pH of PBS ( a)，concentration ratio of OT to AA ( b) and concentration of OT ( c) on ΔUzc

2. 2. 3扫描电位范围和扫描圈数

扫描电位范围和扫描圈数会影响聚合物的灵敏度和线性．当固定OT浓度为0．01 mol/L，AA浓度为0．06 mol/L，PBS的pH为5．29时，在－0．4～0．4，－0．6～0．6，－0．8～0．8，－1．2～1．2 V的扫描电位范围内，考察扫描电位范围对OT－MIP的ΔUzc影响．可得到ΔUzc随着扫描电位的增大而增大，并在－0．8～0．8 V范围处达到最大，高于－0．8～0．8 V时零流电位差值又逐渐变小，因此选择扫描电位范围为－0．8～0．8 V．进一步比较了不同的扫描圈数(分别为10，15，20，25 圈)对ΔUzc的影响．发现20圈时，ΔUzc最大．因此最佳扫描电位范围是－0．8～0．8 V，扫描圈数是20圈．

2. 2. 4洗脱时间和印迹吸附时间

洗脱时间的长短会影响OT－MIP的印迹性能，过长会使聚合物的稳定性有所下降，过短会导致聚合物中缺乏印迹空穴，因此考察了洗脱时间对ΔUzc的影响．在3 min内，ΔUzc逐渐增加，说明OT－MIP中印迹空穴的量逐渐增加; 3 min时，ΔUzc达到最大，说明此时OT－MIP中印迹空穴最多;超过3 min后，ΔUzc迅速下降，说明溶液中的OT重新被吸附进入OT－MIP，因此最佳洗脱时间为3 min．具有印迹空穴的OT－MIP需经过一定时间吸附印迹才能达到印迹平衡．当吸附时间小于5 min时，ΔUzc随着吸附时间的增大而增大，而超过5 min后ΔUzc几乎不变，说明吸附5 min后印迹聚合物对OT的印迹结合性最强，因此实验选择5 min为最佳吸附时间．

2. 3 OT-MIP的零流电位法应用

2. 3. 1干扰试验

所谓干扰倍数，即共存物质的含量对一定量待检物响应信号的影响在±5%的相对标准偏差( RSD)范围内时，共存物质浓度与待检物浓度的最大比值．本文研究了实际样品中可能的共存物质对0．6 mmol/L OT零流电位响应的影响，结果见表1．由表1可知，300倍的2，6－二甲基苯胺、邻甲氧基苯胺、溴化锂，250倍的硫酸铁，200倍的4－氯苯胺，150倍5－硝基邻甲苯胺，50倍2，4－二氨基甲苯、氯化钠、氯化镁均不干扰OTMIP识别OT的零流电位响应．因此本研究方法具有较高的选择性．

表1不同干扰物质Tab．1　 Interference of foreign substances

在相同的实验条件下，用同一根OT－MIP－PEC平行检测0．1 mmol/L的OT溶液10次，零流电位结果分别为0．188 9，0．187 6，0．190 3，0．190 7，0．191 2，0．188 9，0．189 4，0．191 1，0．190 8，0．192 2 V，其RSD为0．726%，说明OT－MIP－PEC精密度好;在相同的实验条件下，用5根OT－MIP－PEC分别检测浓度为0．1 mmol/L的OT溶液，结果分别为0．187 9，0．188 4，0．189 9，0．190 6，0．191 2 V，其RSD为0．745%，说明OT－MIP－PEC重现性好．因此OT－MIP－PEC具有良好的重现性和精密度．

2. 3. 3标准曲线

按照实验方法，考察了OT－MIP在OT溶液不同浓度下的零流电位响应．图7是OT浓度在0．01～0．80 mmol/L下，OT－MIP－PEC的I-Uinf曲线，可以看出随OT浓度增大，OT－MIP的零流电位正移．图8是OT在0．01～0．80 mmol/L的浓度内，OT－MIP零流电位Uzc与OT浓度对数log cOT的线性关系曲线．由图8可见，线性回归方程为: Uzc= 0．022 79 log cOT+0．280 77 ( R = 0．992 3，n=8)．按照检测限为3S/k( S为标准偏差，k为斜率)，计算出本方法的检测限为2．52 μmol/L，而文献［13］报道的色谱法检测限只有0．588 mmol/L，因此本方法的灵敏度远高于传统色谱法．

图7不同浓度下的邻甲苯胺在OT－MIP－PEC上的I-Uinf曲线Fig．7 I-Uinfcurves of OT－MIP－PEC in OT solution with different concentrations

2. 3. 4样品测定

在含有2，4－二氨基甲苯、2，6－二甲基苯胺、邻甲氧基苯胺、5－硝基邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4－氯苯胺的实验室废水中，采用本方法与标准色谱法均未检出邻甲苯胺．用加标法检测废水样品，本方法平均回收率为99．51%，色谱法检测平均回收率为96．68%，因此两种方法检测结果基本一致．

图8 log cOT和Uzc的线性关系Fig．8 Linear relation between log cOTand Uzc

3结论

本文以邻甲苯胺为模板分子，丙烯酸为功能单体，通过电聚合的方法在铅笔芯电极表面制备出邻甲苯胺分子印迹聚合物．应用零流电位法系统优化制备该分子印迹聚合物的各种电聚合条件，并计算出邻甲苯胺分子印迹聚合物对邻甲苯胺及其他结构相近芳香胺的印迹容量．在最佳条件下，建立邻甲苯胺分子印迹聚合物零流电位系统下检测邻甲苯胺的新方法．本方法简单方便，重现性和精密度好，可用于实际样品中邻甲苯胺的检测．

参考文献:

［1］聂富强，高弈，孙杰娟，等．一种新的界面电位传感器［J］．高等学校化学学报，2011，32( 5) : 1008－1009．

［2］GUO X X，SONG Z J，SUN J J，et al．Interaction of calf thymus dsDNA with anti－tumor drug tamoxifen studied by zero current potentiometry［J］．Biosensors and Bioelectronics，2011，26( 10) : 4001－4005．

［3］GAO Y，NIE F Q，SONG J F．Novel electrochemically approach for probing in situ self－assembly by tracking shift of I-E curve of Ohmic circuit［J］．Electroanal Chem，2011，650 ( 2) : 182－186．

［4］何旭伦，卢平，梁勇，等．零流电位法在酸碱滴定中的应用研究［J］．化学应用与研究，2012，24( 4) : 531－535．

［5］MA M M，TONG Z，WEN Y．Poly silk peptide film pH sensor based on zero current potentiometry［J］．Advanced Materials Research，2012，450/451: 554－556．

［6］MARTÍN－ESTEBAN A．Molecularly－imprinted polymers as a versatile，highly selective tool in sample preparation［J］．TrAC Trends in Analytical Chemistry，2013，45: 169－181．

［7］WANG Y，TANG J，LUO X Y，et al．Development of a sensi－tive and selective kojic acid sensor based on molecularly imprinted polymer modified electrode in the lab－on－valve system［J］．Talanta，2011，85( 5) : 2522－2527．

［8］RATAUTAITEA V V，JANSSENSB S D，KEN H，et al．Molecularly imprinted polypyrrole based impedimentric sensor for the ophylline determination［J］．Electrochimica Acta，2014，130: 361－367．

［9］JIANG S H，XU J F，XU P D，et al．A novel molecularly imprinted sensor for direct tartrazine detection［J］．Analytical Letters，2014，47( 2) : 323－330．

［10］CHEN Z D，TANG C G，ZENG Y B，et al．Determination of bisphenol a using an electrochemical sensor based on a molecularly imprinted polymer－modified multiwalled carbon nanotube paste electrode［J］．Analytical Letters，2014，47 ( 6) : 996－1014．

［11］WILLIAMSON J A，LIEDER P H．Development of a biomonitoring assay for ortho－toluidine or its metabolites in human urine［J］．Journal of Analytical Toxicology，1995，19 ( 4) : 256－260．

［12］王琼轩．世界有机中间体标准［M］．北京:中国环境出版社，1992: 371－373．

［13］李金旭，周济舟，辛暨华，等．固相萃取富集－高效液相色谱分离和测定邻甲苯胺和邻硝基甲苯［J］．分析化学，2003，31( 2) : 167－170．

［14］YANG S P，HAN J，HUAN Y F，et al．Desorption electrospray ionization tandem mass spectrometry for detection of 24 carcinogenic aromatic amines in textiles［J］．Analytical Chemistry，2009，81( 15) : 6070－6079．

［15］廖川平．电化学聚合［J］．化学通报，2000( 2) : 37－41

［16］STILWELL D E，PARK S M．Electrochemistry of conductive polymers II．Electrochemical studies on growth properties of polyaniline［J］．Electrochemical Societyinc，1988，135( 9) : 2254－2262．

［17］MINAKO M，HIDEKI K，SHUNITZ T．Electrochemical oxidation for low concentration of aniline in neutral pH medium: application to the removal of aniline based on the electrochemical polymerization on a carbon fiber［J］．Environmental Science＆Technology，2005，39( 10) : 3805－3809．

［18］陈琪．邻甲苯胺的电子转移机理及组分协同效应研究［D］．曲阜:曲阜师范大学，2006: 40－41．

Zero Current Potentiometric Recognition of o-toluidine Based on Molecularly Imprinted Polymer

MA Mingming*，LIU Chenglong，SU Xinke，ZHANG Yan，ZHAO Qiang，CAO Mengqi，YUE Yijun

( School of Environmental and Chemical Engineering，Xi'an Polytechnic University，Xi'an 710048，China)

Abstract:The fabrication conditions of o－toluidine ( OT) molecular imprinted polymer ( MIP) was prepared using cyclic voltammetry ( CV) optimized under zero current potentiometry．The results showed that the best specific recognition of OT with OT－MIP was prepared on the surface of pencil under PBS buffer of pH 5．29 containing 0．01 mol/L OT ( template molecular) and 0．06 mol/L acrylic acid ( AA，functional monomer) at a scan rate of 0．1 V/s in scan potential ranging from－0．8 V to 0．8 V，where the imprinted factor was 4．8．Compared to other substances including p－chloroaniline，aminoazobenzene，2，4－dimethylaniline，5－nitro－o－toluidine，2，6－dimethylaniline，2，4－diaminotoluene and o－methoxyaniline，the imprinted capacity of OT to OT－MIP was the highest．Additionally，the zero current potential of OTMIP was linear to the logarithm of o－toluidine concentration in the range from 0．01 mmol/L to 0．8mmol/L with 2．52 μmol/L detection limit．This method was applied to the determination of the OT concentration of lab's waste water，the result of which was in agreement with that of the traditional HPLC method．

Key words:molecularly imprinted polymer; o－toluidine; zero current potentiometry

*通信作者:18220593193@ 163．com

基金项目:陕西省科技攻关项目( 2013kj07－24)

收稿日期:2015－04－27录用日期: 2015－07－02

doi:10．6043/j．issn．0438－0479．2016．01．004

中图分类号:O 657

文献标志码:A

文章编号:0438－0479( 2016) 01－0009－07

引文格式:马明明，刘承龙，苏新科，等．基于分子印迹聚合物零流电位法识别邻甲苯胺［J］．厦门大学学报(自然科学版)，2016，55( 1) : 9－15．

Citation: MA M M，LIU C L，SU X K，et al．Zero current potentiometric recognition of o－toluidine based on molecularly imprinted polymer ［J］．Journal of Xiamen University( Natural Science)，2016，55( 1) : 9－15．( in Chinese)