海南产两种九里香叶精油成分的GC-MS分析*
2016-04-05李榕涛刘洋洋杨新全
弓 宝 肖 艳 李榕涛 冯 剑 刘洋洋 杨新全
中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所海南分所(海口 571000)
·方药纵横·
海南产两种九里香叶精油成分的GC-MS分析*
弓宝肖艳李榕涛冯剑刘洋洋杨新全△
中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所海南分所(海口 571000)
摘要目的:对海南产的两种九里香挥发油中主要成分进行比较研究。方法:采用水蒸气蒸馏法对海南两种九里香的挥发油提取物进行提取,并应用气相色谱-质谱联用仪对这两种挥发油的主要化学成分进行鉴定、分析和比较。结果:从九里香挥发油中鉴定出34种主要成分,从小叶九里香中鉴定出33种主要成分,主要为萜烯类成分,其中石竹烯、香橙烯、蛇麻烯等均为两者主要成分,分别占到总成分的39.72%和23.51%,但九里香中的含量高于小叶九里香的含量,两者成分含量差异较大。结论:该研究首次对海南产的两种九里香精油成分进行分析,为区别海南九里香资源,更有针对性的开发九里香相关产品提供了科学依据。
主题词气相色谱-质谱法九里香@精油成分
九里香属(Murraya Koenig ex L.)是芸香科(Rutaceae)中的一属,约12种,分布于亚洲热带、亚热带及澳大利亚东北部地区。在我国该植物有9个种和1个变种,主产于南方地区。海南九里香属植物有6种,其中以九里香(Murraya pauiculata)和小叶九里香(Murraya microphylla)分布广,资源量大,具有较好的开发前景。九里香为2015年版《中国药典》收载的品种,主要分布于我国海南、广东、广西、云南等省区,具有行气止痛,活血散瘀的功能,用于胃痛、风湿痹痛;外治牙痛、跌扑肿痛。虫蛇咬伤,味辛、苦,微温,有小毒[1]。小叶九里香又名满江香、七里香等,分布于海南、广东、广西、云南等省区,与调料九里香很近似,只是小叶九里香较小,花期1年2次,分别在4~5月和7~10月,果期在9~12月。九里香属植物主要含有黄酮、香豆素和精油等成分,且其精油具有抗菌、杀虫、驱蚊等多种药理活性而被广泛的运用[2]。目前,关于九里香精油的文献报道有一些研究,对于小叶九里香精油的文献却甚少,而关于九里香和小叶九里香精油成分的对比研究更少[3-4]。因此,为了合理的开发利用此2种植物精油,本文针对海南产的九里香和小叶九里香的精油成分进行GC-MS分析,比较其精油含量及其成分的区别,为其开发利用提供基础资料。
1仪器与试药1.1实验材料实验用九里香及小叶九里香,于2015年7月,分别采自海南省万宁市兴隆镇和陵水市新村镇,经中国医学科学院药用植物研究所海南分所李榕涛副研究员鉴定为Murraya pauiculata和Murraya microphylla的叶。采后洗净,晾干,粉碎,放置4℃冰箱贮存备用。
1.2仪器设备美国安捷伦公司GC-7890A,MS-5975C-MSD,气相色谱质谱联用仪,HP-5MS, 5% Phenyl Methyl Silox柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。正己烷,无水硫酸钠均为广州试剂厂AR。
2方法与结果2.1样品的制备九里香及小叶九里香鲜叶粉碎后,各称重1.0 kg,采用水蒸气蒸馏法,料液比1∶5,加热回流6 h提取其精油,以无水硫酸钠除水后,获得淡黄色透明、具有浓郁香味的九里香精油0.7mL,获得淡黄色透明、具有浓郁香味的小叶九里香精油3.3mL,密封于4℃冰箱里保存备用。
2.2GC-MS分析条件2.2.1气相色谱条件:石英毛细管柱HP-5MS 5% Phenyl Methyl Silox (30 m×0.25 mm×0.25 μm film thickness),程序升温:从50℃开始,保持4 min,以2℃/min升温到160℃,再以20℃ /min 升温到280℃,保持4 min,载气为He,柱流量1. 0 mL /min,进样口温度250℃,分流比为100∶1。
2.2.2质谱条件:EI源,电离电压70 eV,离子源温度230℃,扫描范围50~500amu,进样量1.0 μL。
2.3结果九里香挥发油成分和小叶九里香挥发油成分的GC-MS分析见表1、表2。
3讨论从实验结果可以看出,海南产的九里香挥发油成分和小叶九里香挥发油成分均以萜烯类为主,但在成分和含量上有一定的区别,两者成分中均以石竹烯成分含量最高,且九里香的百分含量高于小叶九里香的百分含量;其次九里香中含有香橙烯和蛇麻烯成分较高,而小叶九里香成分较复杂,其中环己烯、莰烯、蛇麻烯等成分含量较高。
九里香和小叶九里香都为常用香料植物,是同科
属但不同种的两种植物,在海南地区均有将其叶子作为食用香料使用的习惯,其中九里香为《中国药典》收录的常用中药材,具有行气活血;散瘀止痛;解毒消肿的功效;而小叶九里香则主要作为海南民间经常食用的香料使用[1]。两者挥发油中主要成分均为石竹烯和蛇麻烯,这两种成分具有很高的食用和药用价值,是重要的合成食用香精的原料,同时石竹烯具有很好的抗氧化作用,可作为抗氧化剂开发的备选原料[5]。目前用于化妆品中的抗化剂绝大多数为合成抗氧化剂,而合成抗氧化剂对人体健康多存在潜在危害,这直接制约了我国化妆品的研发与出口贸易,因此将九里香及小叶九里香挥发油进行芳香产品抗氧化剂来源的开发研究意义深远[6]。另据研究报道,蛇麻烯具有很好的抗炎作用,并有可能成为一种有效的治疗炎症性疾病的工具,它可产生类似地塞米松的疗效,能减少由于注射组胺而造成的水肿,这可能也是九里香具有解毒消肿、抗菌消炎等功效的原因[7]。目前市场上的抗菌消炎产品多为西药,毒副作用较大,所以以九里香或小叶九里香为原料,提取蛇麻烯成分开发成天然的抗菌消炎产品具有十分广阔的市场前景。九里香与小叶九里香在其挥发油的成分类别和含量方面既有相似性也有一定的差异性,因此小叶九里香是否可以代替九里香作为常规中药材使用值得做进一步深入研究。
参考文献
[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[S].北京:中国医药科技出版社,2015:10.
[2]国家中医药管理局《中华本草 》编委会.中华本草[M].上海:上海科技出版社, 1999.
[3]卢远倩,王兰英,骆焱平.九里香精油的抑菌活性及成分分析[J].农药,2011,50(6):443-446.
[4]刘偲翔,董晓敏,刘布鸣,等.广西九里香挥发油 GC-MS研究[J].中国实验方剂学杂志,2010,16(3):26-28.
[5]郭培,柳航,朱怀军,等.九里香化学成分和药理作用的研究进展[J].现代药物与临床,2015,30(9):1172-1178.
[6]刘洋洋,陈德力,何明军,等. 4种芳香植物精油抗氧化能力比较研究[J].陕西中医,2014,35(4):487-490.
[7]刘玉梅.啤酒花的化学成分及药理作用研究进展[J].食品科学,2009,23(9):521-527.
(收稿2015-10-22;修回2015-11-30)
GC-MS analysis of essential oil composition from two species of Murraya Koenig ex L
Hainan Branch Institute of Mendicinal Plant Development,Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College(Haikou 571000)
Gong BaoXiao YanLi Rongtaoet al
ABSTRACTObjective:To study the oil of the two species of Murraya Koenig ex L.Methods:The volatile oil of Murraya Koenig ex L was extracted by steam stilling and was identified by GC-MS.Results:34 compounds were found in Murraya pauiculata,33 compounds were found in Murraya microphylla,mainly comprising Terpene composition;the Caryophyllene,Humulene,1H-Cycloprop[e]azulene were the mainly comprising,and the compounds in the Murra-ya pauiculata are higher;the differences of the constituents and contents in the oils of the two species of Murraya Koenig ex L.was obviously.Conclusion:The present study provides a chemical basis for Murraya Koenig ex L.
KEY WORDSGas chromatography-mass spectrometryMurraya paniculata@ Essential oil components
通讯作者△
【中图分类号】R286
【文献标识码】A
doi:10.3969/j.issn.1000-7369.2016.03.045
* 海南省引进集成应用专项(YJJC20120008)