顶空固相微萃取—气相色谱—质谱联用法分析西山乌榄果挥发性成分

吕镇城，彭永宏

（1.惠州学院生命科学系，广东 惠州 516007；2.华南师范大学生命科学学院，广东 广州 510631）

顶空固相微萃取—气相色谱—质谱联用法分析西山乌榄果挥发性成分

吕镇城，彭永宏1，2*

（1.惠州学院生命科学系，广东 惠州 516007；2.华南师范大学生命科学学院，广东 广州 510631）

采用顶空固相微萃取法结合气相色谱-质谱联用法对西山乌榄果的挥发性成分进行分析，从中鉴定出45种挥发性成分，占挥发性成分总量的90.21％。其中，萜烯类化合物占73.80％，芳香类化合物占7.68％、醇类化合物占4.59％。各组分中，含量较高的分别为顺-罗勒烯（21.01％），D-柠檬烯（18.04％）和α-水芹烯（17.64％）等。本研究可以为下一步探讨乌榄精油的功效提供参考。

西山乌榄果；挥发性成分；顶空固相微萃取法；气相色谱-质谱联用法

乌榄（Canarium pimelaLeenhouts.）属于橄榄科（Burseraceae）橄榄属（Canarium）常绿乔木，别名木威子、黑榄，是中国南方的亚热带常绿果树之一〔1〕，主要分布在我国广东、广西、海南、福建、云南等地，为岭南果品之一。研究表明，乌榄果具有快速降压和减慢心率的作用〔2〕。除了药理功能之外，乌榄果因其风味独特而深受广大消费者喜爱，在广东潮汕地区常用于制作榄角，几乎每家每户都食用。果实挥发性成分是其重要的品质性状之一，现已从广东普宁地区和潮州地区产的乌榄果分别鉴定出32和41种挥发性成分，主要是萜类化合物崖柏烯、α-水芹烯、柠檬烯、α-侧柏烯和α-蒎烯等〔3-4〕。植物精油是一类植物次生代谢物质，是具有挥发性的油状液体，因呈现多种特殊的芳香气味，并具有不同的生物活性，例如抗肿瘤、抗炎、抑菌和抗氧化功效等，在香料、食品和医药等领域受到广泛关注[5-7]。但是，广东广州地区产的西山乌榄果挥发性成分的组成，尚未见文献报道，制约了其生物学功效的深入研究。因此，本文采用顶空固相微萃取法（HS-SPME）结合气相色谱-质谱联用法（GC-MS）分析西山乌榄果的挥发性成分，以期为乌榄资源在食品和医药领域的开发利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

西山乌榄果于2015年9月采自广东广州，凭证标本（编号20150902）保存于惠州学院生命科学系。

QP-2010-Plus型气质联用仪（日本岛津公司）；手动顶空固相微萃取装置（德国IKA公司）；65μm PDMS/ DVB萃取纤维头（美国Supelco公司）；Rtx-5MS色谱柱（美国安捷伦公司）。

1.2 HS-SPME法

称取10 g果肉在液氮中研磨，置20 mL萃取瓶中，加入3 mL饱和NaCl溶液，加入转子后加盖封口。使用手动固相微萃取进样器及萃取头进行吸附。萃取头在使用前在气相色谱进样口老化2 h，老化温度为250℃。将老化好的萃取头插入样品瓶的顶空部分，室温下吸附30 min。吸附完成后插入GC进样口，进行解吸附。

1.3 GC-MS分析条件

升温程序如下：起始温度40℃，保留2 min，以4℃/min升温到220℃，再以15℃/min升到250℃，保留2 min。进样口温度250℃，连接口温度280℃，解吸附5 min。载气为高浓度He（99.99％），不分流进样，流速为1 mL/min。质谱条件：连接口温度280℃，电离方式EI，离子源温度为230℃，四级杆温度150℃；电子能量70 eV，Scan模式全程扫描。样品经过气相色谱进行分离后，形成不同的色谱峰。

2 结果与分析

采用GC-MS计算机联用仪分析西山乌榄果挥发性成分，经NIST/WILEY检索及面积归一化法计算，确定了45种组分。GC-MS总离子流图见图1，各组分见表1。

图1 西山乌榄果挥发性成分总离子流图

表1 西山乌榄果挥发性成分及相对百分含量

续表1

由图1和表1可知，通过GC-MS分析、计算机检索和质谱库比对，从西山乌榄果中共鉴定出45个化合物，占挥发性成分总量的90.21％，主要成分为萜烯类（73.8％）、芳香类（7.68％）、醇类（4.59％）化合物等。其中，相对含量较高的组分是顺-罗勒烯（21.01％），D-柠檬烯（18.04％）和α-水芹烯（17.64％），这三种组分占总乌榄果总挥发性成分56.69％。

3 讨论

在西山乌榄果的主要挥发性成分中，顺-罗勒烯呈草香、花香气味，该香气成分在罗勒油中含量较高；D-柠檬烯呈柠檬香气味，是柑橘类水果果皮的主要挥发性成分；α-水芹烯呈松香、丁香气味，在桉叶油和月桂油等含量较高。这三种成分占西山乌榄果总挥发性成分的56.69％，构成了乌榄的主要香气特征。从主要组分及构成比例来看，广东普宁地区的三角车心榄的主要挥发性成分为崖柏烯（32.64％）、α-水芹烯（30.78％）和D-柠檬烯（18.77％）〔3〕，而广东潮州地区的乌榄果主要挥发性成分为D-柠檬烯（10.20％）、α-侧柏烯（8.86％）、α-蒎烯（7.25％）等〔4〕。从表1可以看出，西山乌榄的主要挥发性成分为顺-罗勒烯（21.01％），D-柠檬烯（18.04％）和α-水芹烯（17.64％），说明西山乌榄和三角车心榄的主要挥发性成分较为相似，含有两种共同组分，分别为α-水芹烯和D-柠檬烯；此外，二者D-柠檬烯的比例也非常接近，约为18％左右。但是，潮州乌榄的挥发性成分与西山乌榄或三角车心榄相比，无论是主要组分还是构成比例，均存在较大差异，表明广东省不同产地的乌榄果挥发性成分存在一定的区别。目前，对乌榄的研究报道主要集中在营养成分及乌榄叶水提物的降压作用等方面，而对其挥发性成分的功效研究较少[8-10]。研究表明，D-柠檬烯在临床上可用于治理胆囊炎，拮抗酒精性肝损伤大鼠的铁过载，还有抗菌以及缓解心绞痛等功效[11-12]；α-水芹烯具有提升免疫应答，促进人类肝癌细胞凋亡等作用[13-14]。本文研究结果提示，西山乌榄果具有潜在的药用功效，有待后续进一步研究。

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【责任编辑：吴跃新】

Study on Volatile Components ofCanarium pimelaLeenhouts Fruits by HS-SPME-GC-MS Method

LV Zhen-cheng1，PENG Yong-hong1，2
（1.Department of Life Science，Huizhou University，Huizhou 516007；2.College of Life Science，South China Normal University，Guangzhou 510631，Guangdong China）

Volatile components of C.pimela L.fruits were analyzed by HS-SPME-GC-MS method.Forty-five compounds were identified which account for 90.21％of total volatile components.Major volatile components include Terpenes，aromatics and alcohols，which account for 73.80％，7.68％，and 4.59％respectively.The volatile components are rich in cis-Ocimene（21.01％），dl-Limonene（18.04％）and alpha.Phellandrene（17.64％）.The present result may be beneficial for the research on effects of C.pimela L.fruits essential oil.

Canarium pimelaL.fruits；volatile components；HS-SPME；GC-MS

R284.1

A

1671-5934（2016）03-0005-04

2016-06-20

惠州学院博士启动项目（C513.0204）；惠州市科技计划项目（2013W11）

吕镇城（1982-），男，广东汕尾人，讲师，博士，研究方向为植物天然产物研究

＊通讯作者：彭永宏，教授，博士生导师，E-mail:pengyh@scnu.edu.cn。