核磁共振法测定偶氮二甲酸二苄酯的含量

胡雅楠，洪越月，刘迪依，白亚萍，金纯纯（绍兴文理学院化学化工学院，浙江绍兴312000）



核磁共振法测定偶氮二甲酸二苄酯的含量

胡雅楠，洪越月，刘迪依，白亚萍，金纯纯
（绍兴文理学院化学化工学院，浙江绍兴312000）

摘要：采用核磁共振法对偶氮二甲酸二苄酯进行分析测定，解决了偶氮二甲酸二苄酯定量分析难题，为偶氮二甲酸二苄酯的质量控制提供了可靠依据。

关键词：核磁共振；偶氮二甲酸二苄酯；内标法；定量分析法

偶氮二甲酸二苄酯是米诺环素和替加环素的关键中间体。米诺环素和替加环素分别为广谱四环素类抗生素及第三代苷氨酰胺四环素，都具有较广的抗菌谱和较强的抑菌活性[1-2]。偶氮二甲酸二苄酯具有刺激性，且高度易燃，对酸、碱、醇及水表现较为活泼，常规的方法难以对其进行定量分析。核磁共振定量法具有操作简便、对样品无损伤等优点，在药物分析方面有着显著的应用效果[3-7]。本文采用1HNMR内标法定量测定偶氮二甲酸二苄酯的含量。

1　实验部分

1.1仪器与试剂

样品：偶氮二甲酸二苄酯（浙江医药有限公司新昌制药厂）；其它试剂均为市售分析纯。

仪器：核磁共振仪，AVANCE DMXⅡⅠ400M（TMS内标，Bruker公司）；电子分析天平，梅特勒AL204（梅特勒-托利多仪器有限公司）。

1.2实验步骤

（1）准确称取适量的DMF（内标物）与适量的偶氮二甲酸二苄酯待测样品，置于玻璃瓶中，加入适量氯仿充分溶解。

（2）取0.1mL上述偶氮二甲酸二苄酯待测试样于核磁管B1中，加入一支氘代氯仿充分混匀溶解，待测。

（3）按照上述制样方法配制5份样品，分别测试上述样品的氢谱。

1.3结果计算

式中：W％为待测样品的百分含量；Au和As分别为样品和内标物质选定测定峰的峰面积；mu和ms分别为样品和内标物质精密称重的质量；Mu和Ms分别为样品和内标物质相对分子量；Hu和Hs分别为样品和内标物质测试定量峰相应基团中的质子数。

2　结果与讨论

2.1内标和溶剂的选择

检测样品易溶于氯仿，且在核磁共振分析过程中采用氘代氯仿为溶剂，对于样品分析的影响较小，所以本次测定以氯仿作为溶剂。在内标物的选择上，DMF满足化学性质稳定、不与样品反应、不破坏样品、纯度高、不易挥发以及对待测样品有较好的溶解性等特点，且在核磁共振测定中其分子式中所含CH3与待测物偶氮二甲酸二苄酯中的CH2相似性极高，化学位移分离度较好，故选择DMF作为内标物。

2.2定量峰的选择

通常选择与相邻峰无干扰且裂分较少的峰作为定量峰，并且内标峰和样品峰应在较为近似的射频场内测定，避免射频场的不同带来峰强差别的误差[5-7]。偶氮二甲酸二苄酯图谱中由于只有位移为5.46mg/m3的氢信号峰与其它氢信号分离度较大，故将位移为5.46mg/m3的氢信号峰作为样品的定量峰。内标物质DMF的两个甲基的氢均符合作为内标物质的定量峰，取位移为2.95mg/m3的氢信号峰作为样品的定量峰。因此，Hu=4，Hs=3，见图1、图2。

2.3测试结果

1HNMR测定的结果见表1。

3　结论

本文综述了核磁共振法对偶氮二甲酸二苄酯的分析测定，采用对待测样品易容的DMF为内标物质和氯仿作为溶剂，大大减少了氘代试剂的用量。此方法解决了偶氮二甲酸二苄酯定量分析难题，为偶氮二甲酸二苄酯的质量控制提供了可靠依据。

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·化工教改与实践·

Determination of Dibenzyl Azodicarboxylate by1H NMR

HU Ya-nan，HONG Yue-yue，LIU Di-yi，BAI Ya-ping，JIN Chun-chun
（Department of Chemistry，Shaoxing College of Arts and Sciences，Shaoxing312000，China）

Abstract:By using nuclear magnetic resonance（1H NMR）dibenzyl azodicarboxylate were analyzed，solved the dibenzyl azodicarboxylate quantitative analysis ofthe problem，for dibenzyl azodicarboxylate ofqualitycontrol toprovide a reliable basis.

Key words:1H NMR；dibenzyl azodicarboxylate；internal standard method；quantitative analysis method

作者简介：胡雅楠（1995-），女，浙江宁波人，在读本科生，药学专业，17858505080，919337203@qq.com。

收稿日期：2015- 10- 12

中图分类号：O657.2

文献标识码：A

文章编号：1008- 553X（2016）02- 0096- 02

doi：10.3969/j.issn.1008- 553X.2016.02.030