自动电位滴定法和氧化还原滴定法测定输液器中易氧化物含量的比较

史国华，王 丽，杨 光，李岱岳，康 莉，刁立琴，刘若锦

河北省医疗器械与药品包装材料检验研究院，石家庄市，050061

自动电位滴定法和氧化还原滴定法测定输液器中易氧化物含量的比较

【作者】史国华，王 丽，杨 光，李岱岳，康 莉，刁立琴，刘若锦

河北省医疗器械与药品包装材料检验研究院，石家庄市，050061

目的 比较自动电位滴定法和氧化还原滴定法测定输液器中易氧化物含量的差异。方法用自动电位滴定法和氧化还原滴定法分别测定样品中易氧化物的含量，并对两种方法进行精密度实验，测定结果进行双样本t检验。结果自动电位滴定法和氧化还原滴定法均能满足输液器中易氧化物含量的分析要求，两种方法的相对标准偏差分别为0.06%，0.07%；α为0.05时，P值为0.92，两种方法在统计学上没有显著差别。结论可用自动电位滴定法取代氧化还原滴定法。

自动电位滴定法；氧化还原滴定法；精密度；t检验

输液器是一种常用医疗器械，是把较大剂量的注射液由静脉滴注人体内的一种输液工具。随着国家对医疗器械科学安全使用重视度的提高，输液工具已由单一的普通输液器发展到精密过滤输液器、非PVC材质输液器、微剂量可调输液器、高效避光输液器等多种产品共存。无论哪种输液器，易氧化物不合格都会导致临床输液中常见的热原反应[1]，因此易氧化物是衡量产品性能的一个必不可少的重要指标。

目前，输液器的国家标准[2]及相关医疗器械的标准[3]都采用氧化还原滴定法测定易氧化物含量。本文以一次性使用TPE输液器为样品，用氧化还原滴定法和自动电位滴定法两种方法分别测定，并对两种方法进行方法学考察，探讨两种方法的差异性。

1 仪器和试剂

1.1 氧化还原滴定法

一次性使用TPE输液器，企业提供。

高锰酸钾滴定溶液标准物质，GBW(E)081237，(1/5)KMnO4浓度：0.099 98 mol/L，上海市计量测试技术研究院生产。临用前用新沸过的蒸馏水稀释成0.002 mol/L KMnO4溶液。

硫代硫酸钠滴定溶液标准物质，GBW(E)081235,浓度：0.102 4 mol/L,批号：150811，证书编号2015H10-00-30067/027，上海市计量测试技术研究院生产。临用前用新沸过的蒸馏水稀释至0.005 mol/L。

淀粉指示液：取可溶性淀粉0.5 g，加水5 mL搅匀后，缓缓倾入100 mL沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2 min，放冷，倾取上层清液，即得。本液应临用新制。

棕色碱式滴定管，25 mL

移液管：规格10 mL、20 mL

1.2 自动电位滴定法

一次性使用超低密度聚乙烯输液器，同1.1。

高锰酸钾滴定溶液标准物质，同1.1。

硫代硫酸钠滴定溶液标准物质，同1.1。

848全自动电位滴定仪，瑞士万通

Pt电极（6.0431.100）

2 实验过程

2.1 试验液制备[2]

将三套灭过菌的输液器和硅硼玻璃瓶连成一封闭循环系统。烧瓶置于能使其液体温度保持在37 ℃水浴锅中，加入试验用水250 mL，以1 L/h的速度使之循环2 h。收集全部浸提液并冷却。同法制备空白液，回路上不装输液器。

2.2 氧化还原滴定法

2.2.1 精密移取浸提液10 mL，加入10 mL高锰酸钾(c=0.002 mol/L)溶液中，再加入1 mL硫酸(c=1 mol/ L)，振摇，室温反应15 min，平行制备10份空白液；平行2份。

2.2.2 将硫代硫酸钠滴定溶液装入滴定管中，排气泡后，调零。

2.2.3 向2.2.1中的碘量瓶中加入0.1 g碘化钾后，用硫代硫酸钠滴定溶液滴定，滴至淡黄色时，加入5滴淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，记录浸提液和空白液消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，计算结果用空白校正后折算为消耗0.002 mol/L的高锰酸钾溶液的体积。

2.3 自动电位滴定法

2.3.1 操作过程同2.2.1。

2.3.2 选择DET U模式，合理设定滴定速度、搅拌速度等滴定参数。

2.3.3 向2.2.1中的碘量瓶中加入0.1 g碘化钾后，按下仪器开始键，仪器自动确定终点，记录浸提液和空白液消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，计算结果用空白校正后折算为消耗0.002 mol/L的高锰酸钾溶液的体积。

2.4 精密度实验

精密移取空白液10 mL，加入10 mL高锰酸钾(c=0.002 mol/L)溶液中，再加入1 mL硫酸(c=1 mol/L)，振摇，室温反应15 min。分别用2.2所述的氧化还原滴定法和2.3所述的自动电位滴定法测定，每种方法平行5份，记录两种方法的滴定体积数。计算相对标准偏差。

3 实验结果

两种方法的滴定结果，见表1。由表1可见，两种方法的滴定结果一致，均能满足一次性使用TPE输液器中易氧化物含量的测定。使用SPSS对测定结果进行双样本的t检验，P值为0.915 6，大于0.05，说明两种方法在统计学上没有显著差别。

表1 氧化还原滴定法和自动电位滴定法测定结果Tab.1 Result of oxidation-reduction titration and automatic potentiometry method

精密度实验结果，见表2。电位滴定法和氧化还原滴定法的相对偏差偏差分别为0.06%和0.07%，说明两种方法的重现性都很好。

表2 精密度实验Tab.2 Experimental precision

4 讨论

氧化还原滴定法要求临近终点时加入淀粉指示液，因为指示液加的过早淀粉容易和碘单质结合，导致滴定结果偏低；加的过晚则容易滴过。因此方法对检验人员素质要求较高，必须掌握滴定分析的基本实验操作，并且在终点的判断上要有丰富的经验，以减少操作误差。

自动电位滴定法通过测量电位变化以确定滴定终点，自动化程度高，分析结果的精密度好，并且不同操作人员所得结果的一致性程度较高，较大程度的减少了人为因素，保障了检验结果的科学性。

本研究通过比较自动电位滴定法和经典氧化还原滴定法的测试结果，经双样本t检验的统计分析，得出两种方法所得结果在统计学上没有显著差异。随着现代分析仪器的发展，电化学法势必会得到越来越多的应用。电位滴定法用电位变化指示终点，排除了淀粉指示液带入的肉眼识别误差，反应终点的判定更为精确，可有效减少人为差错，所以建议相应标准中增加电位滴定测试易氧化物的检测方法。

[1] 王珍, 马青, 赵秋凤. 一次性注射器与玻璃注射器热原检测结果分析[J]. 医药论坛杂志, 2008, 29(1): 93-93.

[2] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. GB 8368—2005 一次性使用输液器重力输液式[S].

[3] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. GB/T 14233.1-2008 医用输液、输血、注射器具检验方法 第1部分: 化学分析方法[S].

The Comparison between Automatic Potentiometry and Oxidation-reduction Titration Method in Determining Easily Oxidized Substances in Infusion Sets for Single Use

【Writers】SHI Guohua, WANG Li, YANG Guang, LI Daiyue, KANG Li, DIAO Liqin, LIU Ruojin

Hebei Province Testing Institute for Medical Devices and Pharmaceutical Packing, Shijiazhuang, 050061

ObjectiveTo Compare the automatic potentiometry and oxidation-reduction titration method in determining easily oxidized substances in infusion sets for single use.MethodsThe easily oxidized substances in infusion sets for single use were determined using two methods.The precise test and the Student's t test were be carried out.ResultsBoth of the methods could satisfy the analytic demand. The relative standard deviation of automatic potentiometry is 0.06%; The relative standard deviation of oxidation-reduction titration method is 0.07%; When a was 0.05, P value was 0.92.There was no statistically significant difference between the two methods.ConclusionAutomatic potentiometry method can substitute oxidation-reduction titration method.

automatic potentiometry, oxidation-reduction titrationmethod automaticpotentiometry, precision, student's t test

O657

A

10.3969/j.issn.1671-7104.2016.04.016

1671-7104(2016)04-0292-02

2016-04-15

王丽，E-mail: wangli_0219@163.com