水中有机磷分析前处理方法探讨

叶燕玲

（中山市民东有机废物处理有限公司广东中山528400）

水中有机磷分析前处理方法探讨

叶燕玲

（中山市民东有机废物处理有限公司广东中山528400）

目前许多农药中都含有有机磷，使用过后会排放到大自然中，而有机磷一旦超标，则很容易发生农药中毒事件，重则危害到人们生命。因此，对农药继续拧有机磷分析是很有必要的。本文选取了两种最常用的分析方法，液—液萃取法与固相萃取法，并对分析结果加以比较，认为固相萃取法更具优势，在以后的发展中可以逐渐取代液—液萃取法。

液—液萃取法；固相萃取法；色相检测

上世纪80年代，我国禁止使用有机氯农药，因此有机磷农药便被广泛使用，对环境造成了较大污染。因此在九十年代初便成为了我国优先控制的水中污染物之一。目前已经有多种有机磷测定方法，例如：氮磷检测器气相色谱法、动态液萃取、膜萃取气相色谱法等。本文选定了两种较稳定的测定方法，液—液萃取与固相萃取，从操作方法、测定结果的精确度、测定成本、环境影响等几个方面加以比较。

1实验

1.1仪器设备及试剂

实验用到的仪器有：Agilent6890N气相色谱仪、NPD（磷氮检测仪）、固相萃取仪、Millipore超纯水仪。

实验用到的试剂有：CH2Cl2（二氯甲烷）、CH3COCH3（丙酮）、乙酸乙酯、硫酸钠（无水）、含有有机磷的农药溶液、NaCl（氯化钠）。

1.2水样的选取与加标

纯净水与农药溶液的加标结果有所不同，因此一律采用本地地表水进行加标。之后对不同浓度的水样进行反复测定，对比得出结果的精确度。

1.3样品处理程序

1.3.1液—液萃取法

用烧杯量出250mL的水，倒入分液漏斗（500mL）中，加入10g氯化钠，待其完全溶解后再加入30mL二氯甲烷，用震荡萃取法萃取10min，静置，待其分层，将有机相分离出来；用30mL的二氯甲烷再进行一次上述形式的萃取，提取有机相，将两份有机相融合；用无水硫酸钠将有机相融合后的有机溶剂进行脱水，蒸发成5mL，之后用氮吹进行浓缩成1m L，供后续使用。

1.3.2固相萃取法

将所取水样的酸碱度调节为中性（pH=6～7）；用乙酸乙酯、丙酮、去离子水分别5mL，活化浸润C18固相萃取小柱；使待测水样（100mL）以固定的速度（每分钟2mL）通过固相萃取小柱；用10mL的乙酸乙酯淋洗小柱，将淋洗液收集起来，也用氮吹浓缩到1m L，供后续使用。

1.4结果及讨论

1.4.1两种方法处理结果

取4份相同的水样，两份一组进行不同浓度加标，为保证精确性，对每个水样要在相同条件下测定6次，结果显示，十种含有有机磷的农药溶液测定结果的精密度与准确度相差不大，都能够满足水质监测的需求。

1.4.2两种前处理方法的特点

第一液—液萃取

优点：液—液萃取法所需的设备比较简单，分液漏斗是最常用的设备；实验操作比较简单，稍微熟知化学实验的人都能轻易完成此实验。

缺点：不能一次取较大量的样本，需要多次萃取多次才能达到规定的效率，这就需要重复的步骤与时间；实验会产生较多的废液；其中用到的溶剂如果操作不当会对环境与实验人员造成危害；萃取完成还需要对萃取液进行脱水。

第二固相萃取

优点：不需要大量的溶剂；水样的吸取与萃取可以不用人工操作而自动完成；在小柱中加入无水硫酸钠就可以完成脱水步骤，省去了后加的步骤；不会产生较多废液且对环境与人体的危害较小。

缺点：实验用到的装置较专业，有的实验室并没有具备；实验萃取小柱需要单独购买，只能使用一次；为了达到规定的萃取效率，样本流量需要加以控制，因此当样本较多时所需的时间也会更长。

液—液萃取法的花费主要在试剂方面；固相萃取法的花费则主要是购买固相萃取小柱所用。比较可以看出，固相萃取法的成本要比液—液萃取成本多出14.6%。而在所需时间上，固相萃取也要比液—液萃取多出10min，因此在处理单个样品时液—液萃取法更为合适。

但是当需要处理大量样本时，固相萃取法由于能够实现自动化，操作简单，控制水样流通速度也不需要人工；而液—液萃取法中的步骤都需要人工操作，例如加入溶液、振荡、静置、取样等，而且操作较为复杂。比较看来，固相萃取法则更简单，省时省力，因此在处理大量样品时，固相萃取法更为合适。

液—液萃取法用到的有机溶剂较多，大概是固相萃取法的3～4倍，并且溶剂挥发会对环境造成破坏，其中，二氯甲烷溶剂的毒性较高，固相萃取法中的乙酸乙酯则相对较低。因此，在进行水中有机磷分析前处理时，应尽量使用固相萃取法。

2结语

目前应用较多的前处理方法就是本文提到的液—液萃取法与固相萃取法，虽然比较而言固相萃取法更为合适，但是由于设备、资金等问题，一些实验室并不具备条件，因此可酌情选择最合适的试验方法。在以后的发展中，由于固相萃取法所用的溶液少，对环境和人体的危害小，自动化程度较高，能够节省人力物力且能达到所需的检测效率，应该大力推广使用，并逐渐替代液—液萃取法。

[1]董丽华,董玉莲.固相萃取-气相色谱法测定水中毒死蜱[J].分析测试技术与仪器.2008(01).

[2]王祎亚,饶竹.大口径毛细管柱气相色谱法测定水中15种有机磷农药[J].岩矿测试.2007(01).

[3]唐建设,项丽.固相萃取-气相色谱法测定水样中马拉硫磷残留[J].环境监测管理与技术.2005(05).

[4]金晓英,袁东星.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷农药残留[J].分析化学.2005(03).