烃的含氧衍生物学习指导

刘夫凡

烃的含氧衍生物知识是有机化学知识的重要部分，命题方式主要有两种。一是根据烃的含氧衍生物的性质进行命题；二是根据有机物的衍变关系进行命题。重点考查：（1）根据有机物的结构推断其可能含有的化学性质；（2）正确识别醇类和酚类物质；（3）乙酸乙酯的制备、分离和提纯；（4）烃及烃的各类衍生物间的相互转化关系在有机推断及有机合成中的应用。

例3 下列说法正确的是（ ）

A.在2 mL 2%的硫酸铜溶液中滴入4～6滴10%的氢氧化钠溶液，配制新制氢氧化铜悬浊液，检验醛基

B.用新制的氢氧化铜悬浊液检验乙醛中的醛基方程式为：CH3CHO+2Cu（OH）2+OH-[△]CH3COO-+Cu2O↓+3H2O

C.检验淀粉在稀硫酸作用下是否发生水解，应在水解液中加入银氨溶液共热

D.检验丙烯醛（CH2=CH—CHO）中的官能团时，应先用酸性KMnO4溶液检验碳碳双键再用新制Cu（OH）2试剂检验醛基

解析 正确的方法是在2 mL 10%的氢氧化钠溶液中滴入4～6滴2%的硫酸铜溶液，配制新制氢氧化铜悬浊液，才能检验醛基，A项错误。稀硫酸会破坏银氨溶液，无法检验出结果，C项错误。用酸性KMnO4溶液无法检验碳碳双键还是醛基，碳碳双键或醛基都能使酸性KMnO4溶液褪色，故D项错误。

答案 B

点拨 醛类物质发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。因此，检验甲酸酯类物质在酸性条件下的水解产物有无醛基时，要先用NaOH溶液中和H2SO4至溶液呈碱性，然后再用银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液检验。

例5 分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有（ ）

A.15种 B.28种

C.32种 D.40种

解析 根据酯的水解规律知，分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，属于饱和一元酯。

若为甲酸和丁醇酯化，丁醇有4种；

若为乙酸和丙醇酯化，丙醇有2种；

若为丙酸和乙醇酯化，丙酸有1种；

若为丁酸和甲醇酯化，丁酸有2种；

故羧酸共有5种，醇共有8种，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有5×8=40种。

答案 D

点拨 同分异构体的判断方法：（1）基元法。例如，丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种。（2）替代法（称互补规律）。例如，二氯苯C6H4Cl2有3种，四氯苯也有3种（Cl取代H）。（3）对称法（又称等效氢法）。其判断可按下列三点进行：①同一碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的）。

A.维生素A1易溶于NaOH溶液

B.1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应

C.β-紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色

D.β-紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体

解析 A项，醇羟基不与NaOH溶液反应，不溶于NaOH溶液，错误。B项，碳碳双键、—CHO均可与H2发生加成反应，最多能与3 mol H2发生加成反应，错误。C项，碳碳双键能被KMnO4（H+）溶液氧化，正确。D项，中间体X与β-紫罗兰酮的分子式不一样，不是同分异构体。

答案 C

点拨 几个定量关系：（1）1 mol醛基消耗2 mol Ag（NH3）2OH；1 mol甲醛消耗4 mol Ag（NH3）2OH。（2）1 mol醛基消耗2 mol Cu（OH）2。（3）和NaHCO3反应生成气体： 1 mol —COOH生成1 mol CO2气体。（4）和Na反应生成气体：1 mol —COOH生成0.5 mol H2；1 mol —OH生成0.5 mol H2。（5）和NaOH反应：1 mol —COOH（或酚—OH，或—X）消耗1 mol NaOH；1 mol[—C—O—R][—][—][O] （R为链烃基）消耗1 mol NaOH；1 mol[—C—O— ][—][—][O] 消耗2 mol NaOH。