脐橙和蜜桔农药残留调查及风险评估

吕蓉

（江西出入境检验检疫局综合技术中心，江西南昌330038）

随着经济的发展，人们生活水平不断提高，饮食习惯和消费观念也发生了巨大变化，人们对农产品质量安全要求愈来愈高，脐橙和蜜桔的质量安全问题也越来越受到重视[1]。江西乃江南鱼米之乡，赣南脐橙和南丰蜜桔都是江西的主要特产之一，赣南脐橙年产量达百万吨，原产地江西省赣州市已经成为脐橙种植面积世界第一，年产量世界第三、全国最大的脐橙主产区。南丰蜜桔曾因农药残留的影响，出口到欧盟市场的蜜桔只有年总产量的0.02%[2]。蔬菜农药残留的调查及风险评估已有报道[1，3]，蜜桔和脐橙农药残留的调查及风险评估还鲜见报道。

蜜桔和脐橙的销售具有季节性，主要集中在每年的9月至12月。本文主要对江西省2013年脐橙和蜜桔的送检样品进行农药残留的定量检测分析，探讨江西省脐橙和蜜桔使用农药检出情况，并对居民食用残留农药的脐橙和蜜桔所带来的健康风险进行评估，旨在为江西省脐橙和蜜桔质量安全监管提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 样品

2013年9月至12月期间采自江西省农户的脐橙和蜜桔共144个样品。

1.2 主要仪器与试剂

GC-FPD气相色谱仪、GC-MS（NCI）气质联用仪、GC-MSMS三重四极杆气相色谱串联质谱仪：美国安捷伦公司生产；分析天平、旋转蒸发仪、鸡心瓶、移液器、氮气吹干仪、涡旋混合器、SPE装置。

乙腈（色谱纯）；甲苯（分析纯）；无水硫酸钠（用前在650℃灼烧4 h，贮于干燥器中，冷却后备用）；乙腈-甲苯（3+1，体积比）；乙酸乙酯（色谱纯）；固相萃取柱：PSA/GCB 柱（500 mg/500 mg，6 mL）。

1.3 方法

1.3.1 测定方法

按照GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》的方法，测定脐橙和蜜桔中的苯醚甲环唑、丙环唑、稻丰散、滴滴涕、敌百虫、啶虫脒、毒死蜱、克百威（呋喃丹）、氟氯氰菊酯、甲胺磷、甲基对硫磷、甲氰菊酯、甲霜灵、腈菌唑、克螨特、喹硫磷、乐果、六六六、氯氟氰菊酯（三氟氯氰菊酯）、氯氰菊酯、螺螨酯、氰戊菊酯、三氯杀螨醇、三唑醇、三唑磷、三唑酮、杀螟硫磷、杀扑磷、水胺硫磷、溴丙磷、溴氰菊酯、氧化乐果、乙草胺、乙酰甲胺磷、抑霉唑、治螟磷36种农药，测定低限为0.01 mg/kg。

1.3.2 判定标准与评价方法

1.3.2.1 判定标准

依据GB 2763-2012《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》、FOA/WHO联合食品法典委员会CAC和欧盟对食品中农药残留限量的要求。

农药检出率/%=检出次数/检测项次数×100

农药超标率/%=超过标准限量值的样本数/样本总数×100

1.3.2.2 评价方法

由于化学污染物的毒害作用与进入人体的绝对量有关，因此评价食品安全以人体对污染物的实际摄入量与其安全摄入量的比较更为科学合理，可以用食品安全指数（IFS）评价脐橙和蜜桔中某种农药残留对消费者的影响[4]。

IFSc的平均值为蔬菜中各种农药对消费者健康的整体危害程度[5]。

式中：c表示某种农药；EDlc为农药c的实际摄人量估算值；SIc为安全摄入量采用可接受日摄入量ADI；mb为人体平均质量，kg；f为安全摄人量的校正因子；Ri为蔬菜中农药c的残留水平；Fi为蔬菜的人均估计摄入量，g/d；Ei为蔬菜的可食用部分因子；Pi为蔬菜的加工处理因子。试验中，设Fi=100 g/d，Ei=1，Pi=1，mb=60 kg，f=1，毒死蜱、啶虫脒、杀扑磷、抑霉唑农药的ADI值分别为：0.003、0.1、0.01、0.03 mg/kg·d。

2 结果与分析

2.1 脐橙和蜜桔中农药残留的检出情况

脐橙和蜜桔144个样品中，毒死蜱、啶虫脒、杀扑磷和抑霉唑有检出，检出率分别为4.44%、9.52%、3.57%和22.45%。最高检出量为蜜桔中的抑霉唑0.09 mg/kg，最低检出量为0.01 mg/kg，但均未超出国内外限量要求。

9月至12月脐橙和蜜桔农药检出情况如表1和图 1、图 2、图 3、图 4 所示。

表1 9月至12月脐橙和蜜桔农药检出情况Table 1 Pesticide detection of orange and tangerine from September to December mg/kg

图1 毒死蜱检出情况Fig.1 The detection of Chlorpyrifos

图2 啶虫脒检出情况Fig.2 The detection of Acetamiprid

图3 杀扑磷检出情况Fig.3 The detection of Methidathion

图4 抑霉唑检出情况Fig.4 The detection of Imazalil

由表1可知，检出率最高的是抑霉唑，12月份检出率最高，它又叫烯菌灵，为内吸性杀菌剂，对人畜毒性低，是优良的果蔬防腐保鲜剂；啶虫脒，是一种新型广谱低毒杀虫剂且具有一定杀螨活性的杀虫剂，但对人、畜有毒；有机磷类农药毒死蜱和杀扑磷，毒死蜱是中等毒性杀虫剂，与常规农药相比毒性低，杀扑磷是广谱、高毒杀虫、杀螨剂，用于防治柑橘、苹果等的介壳虫。根据中华人民共和国农业部第199号公告：不得在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用的高毒农药有：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、甲基异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、硫环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯线磷19种[6]。以上4种农药都不是禁用农药，因此，所检测的脐橙和蜜桔产品在食用上还是安全的，且满足出口要求。

2.2 脐橙和蜜桔中主要农药的安全指数评价

脐橙和蜜桔中主要农药的安全指数评价见表2。

表2 脐橙和蜜桔中农药安全指数Table 2 Pesticide safety index in orange and mandarin orange

从表2可以看出，大部分农药的IFSc远小于1，说明在所研究的月份，所测农药IFSc均小于1，所测定的农药残留量对脐橙和蜜桔安全没有影响，脐橙和蜜桔质量安全状态可说明这些农药的残留量对脐橙和蜜桔安全影响的风险可接受。

3 结论与讨论

1）2013年9月至12月江西省的脐橙和蜜桔质量安全较为稳定，农药残留超标率为0，均未发现超标的脐橙和蜜桔样品。因此，所检测的脐橙和蜜桔产品均能满足国内外农药残留限量要求。

2）从引起江西省脐橙和蜜桔农药残留检出的农药种类看，主要为毒死蜱、啶虫脒、杀扑磷、抑霉唑。其中9月份没有农药检出，10月份啶虫脒检出率较高，11月份啶虫脒和杀扑磷检出率较高，12月份抑霉唑和啶虫脒的检出率较高。啶虫脒是一种新型广谱低毒杀虫剂，可能因其低毒广谱较多的应用于脐橙和蜜桔中，而12月份抑霉唑广泛用于保鲜，因而会有较多残留。

3）从脐橙和蜜桔农药安全指数评价来看，3个月的农药安全指数均小于1，说明检测的36种农药均在可接受的风险程度内，没有安全风险。

[1] 温雅君,高景红,李玲.批发市场蔬菜农药残留调查及风险评估[J].安徽农业科学,2011,39(33):20543-20545

[2] 阎淑娜.南丰蜜桔出口欧盟数量将逐年递减[J].中国果业信息,2006,23(10):52

[3] 柴勇,刘保国,陈朝轩.重庆市蔬菜农药残留动态变化及质量安全风险评估[J].中国蔬菜,2007(6):9-12

[4] 汪禄祥,黎其万,刘家富,等.风险分析在农产品质量安全管理中的应用[J].中国农学通报,2006,22(9):85-90

[5] 金征字,胥传来,谢正军.食品安全导论[M].北京:化学工业出版社,2005:75-82,255-257

[6] 中华人民共和国农业部公告第199号 (国家明令禁止使用的农药)[EB/OL].(2002-06-05)http://www.foodmate.net/law/shipin/1716.html