紫金牛属植物化学成分研究进展

2015-02-09梅玲，邓赟

亚太传统医药 2015年21期

关键词：岩白菜素苯醌苯酚

梅玲，邓赟

(1.成都市第五人民医院，四川成都 611130；2.成都中医药大学，四川成都 611137)

紫金牛属植物化学成分研究进展

梅玲1，邓赟2*

(1.成都市第五人民医院，四川成都 611130；2.成都中医药大学，四川成都 611137)

紫金牛属植物药用历史悠久、化学成分种类较多，尤以苯酚类及皂苷类具有生物活性的成分为主。通过查阅近几年国内外相关文献，对紫金牛属植物化学成分研究进展进行简要综述，为该属化学成分的深入研究和新药开发提供参考。

紫金牛属；化学成分；综述

紫金牛科紫金牛属(Ardisia Sw.)植物在全球约有500种，主要分布在热带美洲、印度半岛东部、太平洋诸岛及亚洲东南部，少数分布于大洋洲。我国有72种、12变种，分布于长江流域以南地区。该类植物多供药用，对跌打、风湿、痨咳及各种炎症有良效[1]，亦可食用或作花卉观赏。本属植物药用历史悠久、种类较多，且具有显著的药理活性作用。本文对国内外近几年相关该属植物的化学成分研究情况进行综述。

1 苯酚类

紫金牛属植物中含苯酚类成分较多，苯酚母核上常连有-CH3、-OAc、-CHO及长度不等的脂肪链取代基。有些化合物是由一个脂肪链连接两个苯酚类化合物。最近新发现苯酚类由脂肪链连接四个苯酚类化合物。

上世纪70年代开始，有学者从该属分离出Ardisin、2-甲基腰果酚、ardisenone A-F、ardisiphenol A-C、gigantifolinol。近年来，该类成分研究有了新进展：Nguyen Tien Dat[2]从紫金牛中分得具有抗病毒HIV-1、HIV-2的ardimerin digallate。Chang HS等[3]从纽子果中分得Virenol A-E。杨竹[4]从大叶紫金牛中分得到具有抗氧化作用的新苯酚：(+)-5-(l,2-dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol、(-)-5-(l,2-dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol。朱芸[5]从九管血的地下部分分得新化合物：5-tridecyl-6-O-acetate-3-hydroxyl-1-methyl phenyl ether、4-tridecyl-3,5-O-acetate-1-methyl phenyl ether、2-pentadecyl-6-methoxy-3-[2’-methyl-5’-(14’,15'-pentadecenyl)-4’,6’-resorcinol]-1,4-benzoquinone。李春、田祥琴分别从斑叶紫金牛中分得2-tridecyl-3-[(2-tridecyl-4-acetoxy-6-methoxy )-phenoxyl ]-6-methoxy-1, 4-benzoquinone[6]、2-methoxy-4-hydroxy-6-tridecyl-phenyl acetate[7]。2010年，陆崇玉[8]从细罗伞中分得ardisenone F-J，且首次报道该属中二聚体新苯酚类：细罗伞酮A-C、11-pheny-l-(2’,6’-dihydroxy-4’-methoxy-phenyl)-undecan-1-one。

2 苯醌类

苯醌类是紫金牛属植物研究最早最多的一类化合物。其母核结构为1，4-苯醌，母核上常常连有-OH、-OCH3、-OAc、长脂肪链等取代基。已被证实从紫金牛属植物中分离的苯醌类化合物有：2-hydroxy-5-methoxy-3-pentadecaenyl benzoquinone、 Ardisiaquinone A-C、cornudentanone、Ardisiaquinone Ⅹ～ⅩⅣ、 maesaquinone、acetyl-maesaquinone 、Ardisiaquinone G-I、、AC7-1、2-十三烷基-3-(2-十三烷基-4-乙酰氧基-6-甲氧基)-苯氧基]-6-甲氧基-l，4-苯醌。2009年Chang HS等[3]从纽子果中分离得到两个具有抗癌活性的化合物(20R)-6-(20-acetoxypentadecyl)-5-hydroxy-2-methoxy-1,4-benzoquinone、(20R)-6-(20-acetoxytridecyl)-5-hydroxy-2-methoxy-1,4-benzoquinone。

3 皂苷类

皂苷类成分具有分布广泛、含量较多、生物活性强等特性，是紫金牛属植物中信息最为丰富的一类化合物。二十一世纪以前，科研工作者已从该属分得少年红皂苷Ⅱ、皂苷Ⅳ～Ⅶ，杨竹[4]从大叶紫金牛中分得3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-[β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-oleanane、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-oleanane、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-cyclamiretin A、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)-β-D-gala-(1→4)]-β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-cyclamiretinA、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-acetoxyoleane、 Ardicrenin。汤海峰等[9]从九节龙中分离得到新皂苷Ardipusillosides Ⅲ-Ⅳ、Ardipusillosides A-D，均对人恶性胶质瘤显示出显著的抗细胞毒性，且均不影响人原代星形胶质细胞生长。Tang HF等[10]从九节龙中分离得到两个新皂苷Ardipusillosides Ⅳ-Ⅴ。黄伟等[11]从百两金中分得新皂苷Ardisiacrispins C。刘岱琳[12]从朱砂根中分离得到多个新皂苷：Ardisicrenoside I-P、3β-O-{β-D-xyl-(1→2)-β-D-glu-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α,28-dihydroxy-olean-12-en-30-aldehyde，且活性测试显示朱砂根中三萜皂苷有很强的抗稻瘟霉活性。Chang XL等[13]从紫金牛中分离到新化合物Ardisianosides A-K、Ardisimamilloside A-H、3-O-α-L-ara-cyclamiretin A。穆丽华等[14]从走马胎中得到3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-glu-(1→4)-α-L-ara}-3β-hydroxy-13β,28-epoxyoleanan-16-oxo-30-al。

紫金牛属植物中皂苷苷元的基本骨架均为五环三萜类齐墩果酸烷型，根据其结构特点又可分为以下5种类型：12-烯(1)、13，28-环氧-28-羟基(2)、13，28-环氧-16-羰基(3)、12-烯-15，16环氧-28-羟基(4)、12-烯-28，30-环氧(5)。糖链都连在3位-OH上，一般由3～5个糖组成，分别为葡萄糖(Glu)、鼠李糖(Rha)、木糖(xyl)和阿拉伯糖(Ara)，少数含半乳糖(Gala)。

4 香豆素类

早先研究证实，香豆素类(bergenin)存在于众多紫金牛属植物中，如：矮地茶、朱砂根、百两金、虎舌红等。此外，该属还发现了许多其他黄酮类化合物，如去甲岩白菜素、异岩白菜素、11-O-丁香酰岩白菜素、11-O-香草酰基岩白菜素、11-O-[(3’，4’-二甲基没食子酰基)]-岩白菜素、 11-O-没食子酰基岩白菜素、1l-O-3，5-二甲氧基苯甲酰酰基岩白菜素、三甲氧基-异岩白菜素。

5 黄酮类

紫金牛属植物中常见的黄酮类化合物有：quercitrin、myricitrin、quercetin、leucoanthyocyanidin II、3，4，5，7，3’，4’，5’-七羟基黄酮及其衍生物。此外印度学者从A.floribunda中分到新黄酮：5，6，3’，4’-四甲氧黄酮和5，6，2’，3’，4’-五甲氧基黄酮；王晓娟从九节龙中分得三奈酚-3-O-β-D-半乳糖甙和4’，4，7-三羟基二氢黄酮-6-葡萄糖碳甙。

6 其他

此外，紫金牛属植物还存在挥发油[15，16]、多种甾醇和三萜类、微量元素、环状缩酚酸肽(FR900359)[17]。另有少数品种如开喉箭、百两金、虎舌红中含有生物碱[18]。

7 结语

国内外研究表明，紫金牛属植物中化学成分具有显著的生物活性，尤其是皂苷类、苯酚类以及苯醌类成分具有抗肿瘤活性或抗病毒作用。因此从该属中寻找新的活性成分，一直是国内外学者长期研究的重点。我国本属资源丰富、分布广泛，药用、食用及观赏的历史悠久，还有大量该属民间药物未被开发利用，紫金牛属植物的深入研究具有广阔的应用前景。

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(责任编辑：魏晓)

2015-06-02

四川省杰出青年学术技术带头人资助计划(2010JQ0036)

梅玲(1985-)，女，成都市第五人民医院药师，研究方向为中药化学和医院药学。