QC8500型流动注射仪测定水中挥发酚的研究

韩荣荣，田 程，单宁宁

（1. 秦皇岛市环保技术咨询服务中心，河北 秦皇岛 066000；2. 秦皇岛市环境保护监测站，河北 秦皇岛 066000）

QC8500型流动注射仪测定水中挥发酚的研究

韩荣荣1，田 程2，单宁宁2

（1. 秦皇岛市环保技术咨询服务中心，河北 秦皇岛 066000；2. 秦皇岛市环境保护监测站，河北 秦皇岛 066000）

建立流动注射分析水中挥发酚的方法。实验结果表明，该方法线性范围为0～200 μg/L，线性相关系数r为0.999 9；检出限为0.14 μg/L；实际水样的加标回收率为93%～102%，精密度和准确度好。本方法与国标法（HJ 503-2009）进行对比，测定结果无明显差异，同时具有分析速度快、灵敏度高、重现性好、自动化程度高、过程安全可靠等优点，可用于水中挥发酚的定量分析。

流动注射分析；水；挥发酚；分光光度

酚的主要污染源有化工行业的工业废水，例如煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材防腐等的废水，普遍存在于生活环境中。酚类是有毒物质，人体一旦摄入会出现急性中毒症状，若长期饮用含酚废水会损伤神经系统，出现头痛、出疹、瘙痒及贫血等症状。目前监测水中挥发酚的国标方法是4-氨基安替比林分光光度法[1，2]（HJ 503-2009），本实验运用流动注射仪[3]进行分析并与国标方法进行对比。

1 测定原理

样品与磷酸混和进入在线蒸馏装置，馏出物中的挥发酚被铁氰化物氧化生成醌物质，此种醌物质再与4-氨基安替比林反应生成黄色物质，该物质在500 nm处对光有较大吸收[4，5]，且浓度与吸光度成正比，所以在500 nm处比色测定。

2 仪器和试剂

2.1 主要仪器

实验所用仪器为QC8500流动注射分析仪，美国LACHAT公司生产，包括：

LACHATASX—410Series自动进样器、LACHATPDS—200稀释器、挥发酚通道模块和LACHATRP—150Series多通道比例进样泵。

2.2 主要试剂

1 M氢氧化钠溶液：500 ml的容量瓶中，溶解20 g的优级纯氢氧化钠于250 ml去离子水中，溶液冷却后定容至500 ml，放入聚乙烯瓶中作为储备液。

蒸馏试剂：在500 ml的容量瓶中，加入300 ml去离子水，将100 ml浓磷酸倒入水中，冷却后用去离子水定容。每天配置。

4-氨基安替比林显色剂：500 ml容量瓶中溶解0.5 g4-氨基安替比林。每天配置。

铁氰化钾缓冲液：1 L的容量瓶中，溶解2.0 g铁氰化钾、3.1 g硼酸和3.75 g氯化钾于800 ml去离子水中，用1 M氢氧化钠调节pH到10.3，磁力搅拌至充分溶解，用氦气曝气。每周配置。

酚标准使用液（200 μg/L）：大肚管准确移取10 ml酚标准溶液（环境保护部标准样品研究所）于500 ml容量瓶中，用去离子水定容。需每天配置。

3 样品采集与保存

（1）样品采集在干净的玻璃瓶中。

（2）采集的样品体积要具有代表性，满足重复分析需要，把排放量控制到最低。

（3）样品要及时测定。必要时须用1.5 ml/L的硫酸调节pH值约为2，将样品存放于2～5℃的暗处，24 h内分析测定。

4 试验步骤

（1）打开分析模块启动开关，再依次打开主机、加热器、进样器、稀释器和电脑开关。

（2）打开化学工作站，选择挥发酚分析模块下的分析方法，初始化进样器和稀释器。

（3）将试剂管路和样品放入去离子水中，卡好泵卡，打开蠕动泵，检查泵速是否为35 r/min，清洗管路，检查管路是否有漏液和堵塞现象，确保管路流动顺畅，不漏液。

（4）20 min后根据连接图链接试剂，先走基线，待基线稳定后，启动编制好的样品测定程序，测定结束后仪器自动进行数据处理和保存。

5 实验结果比对与讨论

5.1 测定工作曲线

对0～200 μg/L挥发酚标准曲线进行多次测定，结果表明在0～200 μg/L范围内，样品浓度（Y）与峰面积（X）具有很好的线性相关性。线性方程为：Y=10.8X2+130X+0.753，其相关系数r=0.999 97，结果见表1：

表1 标准曲线表

5.2 方法检出限

检出限（MDL）为特定分析方法在给定的置信度内，从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小值。对2.0 μg/L的挥发酚标准样品测定11次，根据美国环保所（EPA）SW-846的相关规定计算检出限。公式为：MDL=3.14*SD。SD为标准偏差。结果见表2：

表2 方法检出限测定

经过计算，该方法检出限MDL是0.14 μg/L，低于国标法中萃取法的检出限0.3 μg/L，满足对挥发酚的测定要求。

5.3 精密度和准确度测定

对浓度为（11.5±0.9）μg/L的质控样（环境保护部标准样品研究所）进行多次测定，查看测定值是否在质控样给定范围内。结果见表3。

由表3可见，测定数据全部在标准样品的浓度范围内，相对标准偏差较低，有较好的精密度和重现性。

表3 质控样样品测定

5.4 加标回收率测定

加标回收率的测定反映了测定结果的准确度，分别对低浓度、中间浓度和高浓度手工水样做加标回收率实验，测定结果见表4。

表4 加标回收率

该方法的回收率在93%～102%之间，满足实验对回收率的要求，方法所得数据准确，可信性高。

5.5 方法对比实验

在地下水、地表水、废水中分别加入5 μg/L、20 μg/L、50 μg/L酚标准溶液，配置成待测水样，用两种方法分别进行测定，测定结果见表5：

本方法与国标HJ 503-2009方法相比测定结果无明显差异。

6 结论

QC8500型流动注射仪挥发酚模块测定水中挥发酚，检出限为0.138 μg/L，低于国标法HJ 503-2009 4-氨基安替比林分光光度法中萃取法的检出限，不用区分水质可直接进行测定，测定范围广。具有速度快、准确、灵敏度高等优点，与国标方法相比测定结果并无显著差异，满足实验分析的要求。拥有自动进样、自动蒸馏、自动稀释、自动数据保存和处理的功能，能实现实验自动化，反应模块密闭性好，避免了手工萃取蒸馏的诸多繁琐步骤，减少测定误差，分析速度快，用于大批量水样分析时优势尤其明显，大大提高了工作效率。

表5 两种检验方法对比 μg/L

[1]环境保护部科技标准司.HJ503-2009水质 挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法[S].北京：中国环境科学出版社，2009.

[2]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].4版：增补版.北京：中国环境科学出版社，2006.

[3]方肇伦.流动注射分析法[M].北京：科学出版社，2003：1-20.

[4]赵萍，肖靖泽，陈金辉．在线蒸馏流动注射分析法测定水中挥发性酚的研究[J]．分析测试，2007（3）：69-72.

[5]刘茂青．连续流动注射法测定水中挥发酚的含量[J]．广州化工，2011，39（14）：124-126.

（编辑：程 俊）

Determination of Volatile Phenol in Water by QC8500 Flow Injection

Analysis

Han Rongrong1，Tian Cheng2，Shan Ningning2
（1.Qinhuangdao Environmental technology Advisory and Aervices Center,Qinhuangdao Hebei 066000,China；2.Qinhuangdao Environmental Protection and Monitoring Station,Qinhuangdao Hebei 066000,China）

The method for determination of volatile phenol in water by flow injection analysis was established.The liner range was 0～200 μg/L,the correlation coefficient was 0.999 9 and the detection limit was 0.14 μg/L.The recovery range was 93%～102%.The method has good precision and accuracy,consist with GB standard(HJ 503-2009),rapid,sensitive,safe with good accuracy and a high degree of automation,and can be suit to the determination of volatile phenol in water.

flow injection analysis；water samples；volatile phenol；spectrophotometry

X822

A

1008-813X（2015）04-0060-03

10.13358 /j.issn.1008-813x.2015.04.16

2015-06-29

韩荣荣（1984-），女，河北唐山人，毕业于河北科技大学环境科学专业，助理工程师，主要从事实验室化学及仪器分析工作。