SPME-GC/MS 分析商品藤茶中环烃类化合物

赖茂林，郁建平

(贵州大学生命科学学院，贵州 贵阳 550025)

藤茶亦称白茶、霉茶，又名白茶饼、山甜茶、龙须茶，系葡萄科蛇葡萄属植物显齿蛇葡萄(Ampelopsis grossedentata)的嫩茎叶加工而成。藤茶具有解酒醒酒、清热润肺、平肝益血、消炎解毒、降压减脂、消除疲劳等功效。国家卫生和计划生育委员会在2013年12月批准显齿蛇葡萄叶为新食品原料。

郁建平等研究过藤茶的挥发成份。通过水蒸气蒸馏乙醚浸提藤茶原料，检测到高含量的谷甾醇［1］。王华夫等检测到高含量的(E)-2-己烯醛［2］，申东等的结果中壬醛的含量最高［3-6］。由于原料来源和检测方法的不同，这些检测结果有很大差异，但其共同点是原料均未经过加工处理。而藤茶通过杀青等复杂的工艺处理后，其挥发成分的改变还没有人报道。本研究选择加工后的藤茶产品为对象，进行了SPME-GC/MS分析，除了检测到常见的直链烃，还检测到大量环烃类物质。这些研究结果，为改善商品藤茶的生产工艺，及藤茶作为食品原料的开发提供了良好的理论基础。

1 材料与方法

1.1 材料

武陵包装藤茶，贵州江口梵净山云峰野生藤茶有限公司出品，生产日期2013年6月。

1.2 仪器

HP6890/5975C GC/MS联用仪(美国安捷伦公司)，手动固相微萃取装置(美国Supelco公司)，萃取纤维头为:2 cm-50/30 um DVB/CAR/PDMS StableFlex。

1.3 实验方法

取样品约4 g，置于25 mL固相微萃取仪采样瓶中，加入新鲜二次蒸馏纯水10 ml，插入装有2 cm-50/30 um DVB/CAR/PDMS StableFlex纤维头的手动进样器，在65℃左右顶空萃取30 min取出，快速移出萃取头并立即插入气相色谱仪进样口(温度250℃)中，热解析3 min进样。

色谱柱为ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)弹性石英毛细管柱，柱温40℃(保留2min)，以4℃/min升温至220℃，保持2 min;汽化室温度250℃;载气为高纯He(99.999%);柱前压7.62 psi，载气流量1.0 mL/min;不分流进样;溶剂延迟时间:1.5 min。

离子源为EI源;离子源温度230℃;四极杆温度150℃;电子能量70 eV;发射电流34.6 μA;倍增器电压1 325 V;接口温度280℃;质量范围20～450 amu。

2 实验结果

藤茶样品经SPME-GC/MS，共检测出100个色谱峰，经过Nist 2005和Wiley 275标准质谱图核对，分析出其中79种物质，检测出环烯类化合物13种，挥发成分的总离子流图见图1，检测出的环烃类化合物见表1，检测出的环烃类化合物的结构见图2。

图1 藤茶挥发成分的GC-MS总离子流图Fig.1 Total ion chromatogram of the volatile components

根据这些检测出的化合物的结构，我们发现，除了β-石竹烯，α-蒎烯和5-叔丁基-1，3-环戊二烯外，都和β-环柠檬醛近似，尤其是2，2，6-三甲基-5-环己烯-1-甲醛，因此推测这些物质都与生产过程中β-胡萝卜素的降解有关［7］。推测这些化合物来源于藤茶原料在加工过程中高温导致的β-胡萝卜素的降解，其可能的降解机理如图3所示。

表1 检测出的环烃类化合物Tab.1 Cyclic hydrocarbons detected

图2 环烃类化合物的分子结构Fig.2 The molecular structure of cyclic hydrocarbons

图3 β-胡萝卜素的降解Fig.3 The degradation ofβ-carotene

3 讨论

2，3-脱氢-α-紫罗兰酮，β-环柠檬醛，藏红花醛等物质，不但安全无毒，而且能够增加藤茶饮料的香气，改善消费者对藤茶产品的感官映象。这说明研究良好的加工过程，对于提高藤茶商品的经济价值，具有重要的意义。本研究对藤茶中挥发成分进行了定性分析，但是还没有进一步进行定量研究，这将在以后的工作中继续研究完善。

［1］郁浩翔，郁建平.贵州梵净山藤茶及其近缘种广东蛇葡萄挥发性成分比较［J］.山地农业生物学报，2012，31(6):557-560.

［2］王华夫，游小清.藤茶中香气组成的气相色谱测定.天然产物研究与开发［J］.1996，8(4):47.

［3］申 东，沈 强，郑文佳.基于HS-SPME/GC-MS定性半定量分析藤茶特征香气［J］.贵州农业科学，2010，38(11):67-70.

［4］符史良，陈洪，贾振宇.广西藤茶化学成分的GC-MS分析［J］.中国中药志，2004，2(l):45-46.

［5］张友胜，杨伟丽，熊浩平.显齿蛇葡萄挥发油化学成分分析［J］.湖南农业大学学报，2001，27(2):100-101.

［6］张 妮，王家胜，何磊磊，等.显齿蛇葡萄种子脂肪酸GC-MS［J］.2013，9:17-19.

［7］李志芬.胡萝卜素的降解工艺及机理研究［D］.郑州:郑州大学，2013.