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CBA硫磺回收反应器技术改造探讨*

2014-10-16张云光何培东

石油与天然气化工 2014年2期
关键词:人孔衬里分厂

唐 浠 瞿 杨 张云光 何培东 徐 飞

(中国石油西南油气田公司重庆天然气净化总厂)

重庆天然气净化总厂引进分厂(以下简称引进分厂)两套CBA硫磺回收装置于2008年建成投产[1],采用美国BV公司四级转化冷床吸附专有工艺,四级循环工艺通过热反应炉、常规Claus反应器及3个CBA反应器将酸气中的H2S转换为元素硫[2]。运行不到两年,2010年5月,Ⅱ套CBA一级反应器、CBA二级反应器中部人孔处耐火衬里发生垮塌,不锈钢丝网被腐蚀,因催化剂和瓷球泄漏引起硫磺冷凝冷却器及液硫管线堵塞[3]。此后,装置各CBA反应器相继出现多次衬里垮塌的情况(如表1所列)。针对这一问题,对该处衬里垮塌分别从工艺和设备两方面进行了分析,并提出改造方案。下文以引进分厂CBA装置为例,介绍反应器衬里垮塌原因分析及改造措施。

表1 CBA反应器衬里垮塌检修统计表Table 1 Maintenance statistical table of CBA reactor lining collapse

1 CBA反应器简介

1.1 设备设计条件

引进分厂硫磺回收装置设计酸气体积流量1 495~2 700 m3/h(101.325 k Pa,20℃下),H2S摩尔分数为33.918%~40.584%时,单套装置硫磺产量约35 t/d,硫磺回收率至少应达到99.2%,两套装置共用1套尾气焚烧炉及烟囱排放系统,尾气中SO2排放总量为46.8 kg/h,符合GB 16297《大气污染物排放标准》对环保的要求。

CBA反应器设计温度为127~343℃,其反应器结构如图1所示。在CBA反应器中装填一定量的Claus催化剂,在催化剂的作用下H2S与SO2发生Claus反应而生成硫磺,有机硫则发生水解反应。

1.2 存在问题

2010年5月,引进分厂2008年建成投产的两套CBA硫磺回收装置运行不到两年,Ⅱ套CBA一级反应器、CBA二级反应器中部人孔处耐火衬里发生垮塌,不锈钢丝网被腐蚀,造成催化剂和瓷球泄漏,从而引起硫磺冷凝冷却器及液硫管线堵塞。2010年~2011年,Ⅰ、Ⅱ套CBA装置其他反应器也相继出现同样问题,多次导致临时停车检修。通过对垮塌原因进行分析,制定了初步改造方案,如图2所示。

2 人孔处衬里垮塌原因分析

2.1 CBA反应器内部化学腐蚀类型

CBA反应器内部化学腐蚀类型主要有:高温硫腐蚀、氢腐蚀、低温H2S腐蚀、低温SO3露点腐蚀、低温SO2露点腐蚀[4-5]。上述作用均会腐蚀反应器内暴露的钢材及衬里。其中低温SO2露点腐蚀(形成H2SO3)是造成CBA反应器内部混凝土耐火衬里腐蚀的主要原因[6]。SO2是H2S和O2完全燃烧的产物,贯穿于整个硫磺回收过程,三级冷却后的过程气中含有1%~2%(y)的SO2,它易溶于水,所以在有水或水蒸气存在的条件下将生成H2SO3。实践证明,水蒸气含量高则H2SO3露点温度降低,低温下将加剧腐蚀。

2.2 工艺因素

CBA反应器在运行过程中温度变化范围为127~343℃,各阶段切换时温度变化较快,耐火衬里需周期性地承受巨大的热应力,人孔与罐体连接相贯线处的混凝土衬里尤为突出。

CBA反应器内部催化反应方程见式(1):

该反应为放热反应,因此,在装置负荷偏低时会导致反应器温度较低,从而加剧H2SO3对耐火衬里的腐蚀。

2.3 结构因素

2.3.1 保温方面

由于快装盲板与人孔间存在间隙,快装盲板与外部盲板间的空腔无隔热材料,以及人孔外部未加保温层等原因,使得人孔附近内腔的表面温度低于其他位置。

由于人孔处的保温存在缺陷,导致此处温度低于SO2酸露点温度,形成的H2SO3对混凝土耐火衬里进行化学腐蚀,H2SO3的形成和聚集使得人孔处温度进一步降低。

2.3.2 结构方面

反应器人孔为台阶面结构(如图3所示),此结构缺陷也加剧了人孔处混凝土的垮塌。首先,保温缺陷和酸液的形成使得人孔附近内腔表面温度较低,人孔处非流线台阶面减弱了该处的热对流,从而阻断了该处通过热对流升高温度的可能性。因此,相对于其他位置而言,人孔处温差较大,台阶面内侧温度最低可低于100℃。水蒸气在此处凝结成液态水,吸收SO2后形成酸液流向温度较高的衬里。在酸液急速降温的过程中,该处衬里内部产生巨大的热应力,使得衬里开裂脱落。中间梁设置在人孔下方,该梁与混凝土衬里相接触,当梁被锈蚀后其产物的体积是原有体积的2.5倍,产生的巨大膨胀力足以使混凝土衬里开裂[7]。酸液渗入裂缝后加剧腐蚀,腐蚀和热应力开裂相互促进,共同造成人孔处衬里的垮塌。

2.3.3 衬里垮塌后的保险结构

在无支撑圈结构的反应器中,混凝土衬里被破坏后,在栅板和钢制壳体间形成了约100 mm宽的间隙。此处不锈钢丝网因无法承受上部催化剂的质量而破裂,导致催化剂泄漏。

3 改造方案

3.1 改进工艺

由于引进分厂共有两套硫磺回收装置,因此,当装置负荷偏低时,有两种可供选择的工艺改进方案:

(1)酸气共用1套硫磺回收装置以满足单套装置负荷;

(2)在燃烧炉内加入燃料气或酸气进行混烧,以提高反应器温度。

3.2 改进结构

3.2.1 完善保温

由于保温缺陷是导致人孔处耐火衬里垮塌的根本原因。因此,必须首先完善人孔外部保温,在人孔外部安装保温材料。其次,必须加强快装盲板处的密闭效果,可选择使用耐火砖和耐火水泥进行直接封堵,如图4所示。

3.2.2 人孔处改用平滑结构代替台阶面

侧面人孔改用无凸面盲板,然后用耐火砖或耐火水泥封堵人孔,并对内部进行平滑处理,再将削平的盲板扣上(如图4所示)。这样不仅可保证反应器人孔处保温绝热效果良好,还改善了此前因为阶梯面而造成的局部低温。

3.2.3 人孔下方增加防止混凝土垮塌的钢板

反应器前端和后端没有支撑圈的位置重新焊接支撑圈,使整个反应器四周支撑圈围成一个闭合的圆环(如图5所示),用于支撑托起支撑圈之上的耐火衬里层,并在耐火衬里层被腐蚀后不至于垮塌,起到支撑其上部催化剂的作用。

3.2.4 人孔处增加固定不锈钢丝网的螺栓

增加人孔下方的不锈钢丝网固定螺栓,将载荷通过螺栓转加在本体上,从而减小人孔下方薄弱部位所承受载荷。其安装位置见图6,安装方式与其余位置的不锈钢丝网固定螺栓相同(如图7所示)。

3.2.5 梁的改进

针对梁两端锈蚀膨胀对混凝土衬里的破坏,现提出以下两种改进方案:

(1)撤掉人孔下方的梁,加长栅板,经计算后改用两根原型号的梁支撑,如图8所示。

(2)不使用梁栅板纵向架在支撑圈上,支撑圈下每隔1 m焊接一个支撑座,并且在人孔下方时不能设置支撑座,如图9所示。

3.3 改进效果

通过2010年的临时停车检修和2011年大修,采用完善保温、用耐火砖或耐火水泥封堵人孔两种方案完成了CBAⅡ套4台反应器的改造。2012年3月临时停车时,对CBAⅠ套的4台反应器也进行了上述改造。改造后,CBA硫磺回收装置运行状况良好,解决了CBA反应器人孔处耐火衬里经常垮塌的问题,同时也产生了较好的经济效益,杜绝了因反应器耐火衬里垮塌造成的装置临时停车,大大降低了临时停产检修费用,保证了天然气净化装置的长周期安全运行。此次技术改造的经验已成功推广至重庆天然气净化总厂大竹分厂CBA硫磺回收装置和万州分厂CPS硫磺回收装置[8-9],也可供其他类似装置进行参考。

4 结论

通过对重庆天然气净化总厂引进分厂CBA反应器衬里垮塌原因进行分析,提出相应整改措施,跟踪整改效果,可得出如下结论:

(1) 加燃料气与酸气混烧提高CBA反应器整体温度方案虽然具有一定的可行性,但不符合经济环保要求。

(2) 反应器人孔处改用平滑结构封堵,增加了CBA反应器内部温度分布的均匀性,通过改善局部低温以防止局部破坏,整改方案简单且效果明显。

(3) 反应器人孔改为内伸式结构,通过改善该处衬里应力分布以防止其垮塌,整改实施较困难。

(4) 加强钢丝网的固定和增加支撑圈结构,通过减弱衬里载荷以防止其垮塌,可以起到一定作用。

[1] 熊勇,张廷洲,王军,等.重庆天然气净化总厂引进分厂适应性改造情况综述[J].石油与天然气化工,2010,39(S1):9-12.

[2] 王军,岑永虎,张有军,等.引进分厂CBA硫磺回收装置操作改进[J].石油与天然气化工,2010,39(S1):31-34,43.

[3] 傅敬强,万义秀.五种克劳斯延伸硫磺回收装置运行情况的对比分析[J].石油与天然气化工,2012,41(2):148-155,168.

[4] 艾松柏,张瑞萍,扈兴茹,等.Claus硫磺回收装置设备腐蚀分析及对策[J].广州化工,2012,40(2):123-147.

[5] 张平喜.硫磺回收装置的腐蚀与防护[J].全面腐蚀控制,2005,19(5):36-39.

[6] 唐志永.湿法脱硫后燃煤电站尾部装置腐蚀研究[D].南京:东南大学,2006.

[7] 程祖锋.建筑基础腐蚀性试验与评价研究[D].长春:吉林大学建设工程学院,2006.

[8] 廖铁,闵杰,苏梦瑶,等.万州天然气净化装置运行评价[J].石油与天然气化工,2012,41(3):276-280.

[9] 周彬,廖铁.CPS硫磺回收工艺在万州分厂的应用[J].石油与天然气化工,2010,39(S1):16-19.

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