火焰原子吸收光谱法测定废定影液中银含量

李小玲，林海山，肖红新，王 芳

广东省工业技术研究院(广州有色金属研究院)分析测试中心，广东 广州 510650

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

硝酸、盐酸、氨水(均为分析纯).

0～10 mg/L系列的银氨性标准溶液.

火焰原子吸收分光光度计(北京第二光学仪器厂，WFX-130)；

银空心阴极灯，波长328.1 nm，灯电流3 mA，狭缝宽度0.4 nm，乙炔燃料流量0.5 L/min，空气流量4 L/min

1.2 实验方法

取2～5 mL废定影液样品到100 mL烧杯中，加浓硝酸20 mL，盖上表皿，置于电炉上加热至试样完全溶解出现白色沉淀进而转为黄色，然后加热至无棕色烟雾冒出，取下稍冷，缓慢加入浓盐酸10 mL，加热，沉淀生成且溶液变清亮，蒸至1～2 mL，取下冷却后用浓氨水中和并过量10 mL，煮沸，冷至室温后移入100 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀.静置使溶液澄清或干过滤，从中吸取5 mL澄清液到100 mL容量瓶中，用体积分数为10%的氨水溶液稀释至刻度，与同时配制的标准系列进行测定.

2 结果讨论

2.1 处理废定影液样品的化学反应过程

目前广泛使用的定影剂主要是硫代硫酸盐类，定影的基础反应是：

(1)

废定影液中的主要成分是定影剂和银.可以和卤化银生成络合物的化合物主要是硫代硫酸钠.

(2)

在浓硝酸并加热的条件下：

(3)

而与Ag络合的[Ag(S2O3)2]3-在大量的Na2S2O3与硝酸反应后，很快生成硫代硫酸银白色沉淀并进一步与水分子作用产生黑色硫化银沉淀，其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下分解为硫和二氧化硫气体，银离子则与硫结合，生成硫化银沉淀；相关的反应方程式为：

(4)

(5)

2NO2↑+1/2S2

(6)

由样品处理过程发生的化学反应可知：废定影液经过硝酸与盐酸消解后，得到无色透明的溶液，便于用光谱仪器进样分析.

2.2 溶样条件的试验

分别用硝酸和(硝酸+盐酸)作为溶剂，进行溶样试验.结果表明，用两种溶剂溶样的结果相近，加入盐酸后，溶液清亮，银的存在形态变为AgCl，[AgCl2]-，[AgCl3]2-及[AgCl4]3-，因此，本实验选择硝酸-盐酸溶样.

2.3 溶液介质对测定银的影响

在盐酸介质中测定银的不足之处是对银含量较高的样品，在分解后稀释时，往往因介质中Cl-浓度不足，易析出AgCl白色沉淀，造成测定结果偏低.而在氨水存在的条件下银与氨生成很稳定的银氨络离子，不会生成氯化银沉淀.

2.4 碱性介质的浓度

移取2 mL银标准溶液于100 mL烧杯中，分别用5%，10%及15%(体积分数)的氨水溶液稀至刻度，按实验方法进行试验测定，结果表明，在5%～15%的氨水中，银的测定结果都是稳定的.实验选择10%的氨水溶液为测定介质.

2.5 干扰试验

2.6 回收率试验

加标回收率试验结果列于表1.由表1可见，本法的加标回收率为96.2%～102.4%，表明本法具有较高的准确性.

表1 加标回收试验结果Table 1 Results of test for recovery

2.7 样品分析结果对比

取3个样品进行平行测定，并将本法的测定结果与硫氰酸钾滴定法和火试金法(将样品直接加入试金熔剂中)的测定结果对比，结果列于表2.从表2可知，三种分析方法的测定结果基本一致，相对标准偏差小于3%.

表2 样品分析和结果对比Table 2 Analytical results for samples and comparison of results

3 结 论

用硝酸与盐酸依照本实验方法步骤对废定影液样品进行消解处理，能将样品中的硫代硫酸络合物与离子完全分解，用原子吸收光谱法对样品进行测试，方法的相对标准偏差小于3%，加标回收率96.2%～102.4%.

参考文献：

[1] 米永红，慎义勇，周钦灵.利用新型电解槽回收废定影液中的银[J].工业安全与环保，2005，31(9):34-35.

[2] 钟超宏，郑梦云，卢振国，等.原子吸收分光光度法测定铅精矿中的高含量银[J].分析试验室，2000，19(1):75.