锦带花乙酸乙酯提取物化学成分研究

常 沙，陈萍萍，高 松

（大连大学 医学院，辽宁 大连 116622）

1 实验材料与仪器

1.1 药物

供试品为锦带花干燥花蕾，采集于大连大学校园，经苏明教授鉴定为锦带花[1]（Weigela Florida(Bunge)A. DC）。

1.2 主要仪器

数显恒温水浴锅HH-6（国华电器有限公司，旋转蒸发器 RE2 52 (上海青浦沪西仪器厂)，SHZ2III型循环水真空泵 (上海仪表供销公司)，600 MHz超导核磁共振波谱仪（瑞士Bruker公司）。

2 提取和分离

锦带花干燥花蕾4.98 kg，用75%工业乙醇加热回流提取2次，每次4个小时，合并提取液并减压回收乙醇，所得粗提取物分别用石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取，得石油醚部分13 g，乙酸乙酯部分98 g，正丁醇部分41 g，然后对乙酸乙酯部分用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、制备薄层色谱等方法进行反复分离纯化得化合物I-V。

3 结构鉴定

化合物I：槲皮素。黄色针状结晶（MeOH），C15H10O7，mp 313～314℃；核磁共振碳谱数据（13C-NMR，MeOD）如下 δ：132.40(C-3)，162.53(C-5)，99.37(C-6)，94.50(C-8)，104.51(C-10)，116.25(C-2′)，116.02(C-5′)， 121.69(C-6′)； 核 磁 共 振 氢 谱 数 据(1H-NMR，MeOD)δ：6.182(d, 1H, J=1.95 Hz, 6-H)，6.386(d, 1H, J=1.95 Hz, 8-H)，为槲皮素A环上两个相邻的氢质子信号，6.88(d, 1H, J=8.5 Hz, 5-H′)，7.63(dd,1H, J=8.5 Hz, 6-H′)，7.72(d, 1H, J=1.95 Hz, 2-H′)，为槲皮素C环上AB偶合系统中的三个氢质子信号。以上光谱数据与槲皮素[2]一致，故鉴定该化合物为槲皮素。

化合物II：原儿茶酸。白色结晶性粉末（MeOH），C7H6O4，mp 200 ℃；核磁共振碳谱数据（13C-NMR，MeOD）如下δ：123.41(C-1)，117.8(C-2)，146.04(C-3)，151.45(C-4)，115.75(C-5)，123.87(C-6)为一组苯环碳化学信号，116.02(-COOH)；核磁共振氢谱数据（1H-NMR，MeOD）如下 δ：7.41(dd, 1H, J=1.9, 8.1 Hz,6-H)，7.44(d, 1H, J=1.9 Hz, 2-H), 6.79(d, 1H, J=8.1 Hz,5-H)，以上数据与原儿茶酸[3]一致，故鉴定该化合物为原儿茶酸。

化合物III：白色针状或棱形结晶（MeOH），C10H8O4，mp 200～207℃；核磁共振碳谱数据（13C-NMR，DMSO）δ：160.5(C-2)，110.5(C-3)，144.3(C-4)，111.6(C-5)，145.2(C-6)，151.1(C-7)，102.7(C-8)，109.6(C-9)，109.6(C-10)，55.97（6-OCH3）；核磁共振氢谱数据（1H-NMR，DMSO）δ：6.22(d, 1H,J=9.45 Hz, 3-H)，7.91(d, 1H, J=9.45 Hz, 4-H)，7.22(s,1H, 5-H)，3.82(s, 3H, 6-H)，10.28 (s, 1H, 7-H)，6.78(s,1H, 8-H)，以上数据与莨菪亭[4-5]一致，故确定该化合物为莨菪亭。

化合物IV：6-甲氧基-7-氧代异戊烯基香豆素。白色针状结晶（MeOH），C15H16O3，磁核共振碳谱数据（13C-NMR，DMSO）如下δ：160.6(C-2)，110.4(C-3)，144.4(C-4)，111.5(C-5)，55.97(C-6)，151.3(C-7)，102.7(C-8)，109.6(C-9)，149.5(C-10)，此为一组香豆素母核部分碳化学信号，65.42(C-2′)，117.7(C-3′)，136.8(C-4′)，22(C-5′)，22(C-6′)为一组异戊烯基碳化学信号；核磁共振氢谱数据(1H-NMR，DMSO)如下δ：6.20(d, 1H, J=9.4 Hz, 3-H)，7.80(d, 1H, J=9.4 Hz,4-H)为典型的香豆素 3,4位氢偶合信号，7.21(s, 1H,5-H)，3.81(s, 3H, 6-H)，6.75(8-H)，～5.1(1H， H-2)，～5.6(1H，H-3′)，～1.24(s, 3H, H-5′)，～1.24(s,3H,H-6′)，以上数据与蛇床子素[6]苯骈吡喃环母核部分一致（不同的是母核上取代位置不同：蛇床子素中异戊稀基为8位取代，甲氧基为7位取代，而该化合物中则是氧代异戊稀基7位取代，甲氧基为6位取代），故鉴定该化合物为6-甲氧基-7-氧代异戊烯基香豆素。

化合物V：为白色针状晶体 mp： C29H5O0，mp 135～136℃；核磁共振碳谱数据（13C-NMR，CDCl3）δ：37.30(C-1)，31.71(C-2)，71.84(C-3)，42.36(C-4)，140.81(C-5)，121.73 (C-6)，31.96(C-7)，31.06(C-8)，50.20(C-9)，36.55(C-10)，21.13(C-11)，39.83(C-12)，42.36(C-13)，56.82(C-14)，24.34(C-15)，28.27(C-16)，56.12(C-17)，11.89(C-18)，19.42(C-19)，36.18(C-20)，18.81(C-21)，34.01(C-22)，26.18(C-23)，45.91(C-24)，29.23(C-25)，19.42(C-26)，19.08(C-27)，23.13(C-28)，12.0 1(C-29)；核磁共振氢谱数据（1H-NMR，CDCl3）δ：5.35(t, 1H, J=4.7 Hz, 6-H)，3.52(m, 1H, 3-H)，2.28-1.00为甾核骨架和侧链氢，1.01(s, 3H, 19-CH3)，0.93(d, 3H, J=6.3 Hz, 21-CH3)，0.86(d, 3H, J=6.7 Hz, 28-CH3)，0.84(t, 3H, J=7.0 Hz)，0.81(d, 3H, J=6.6 Hz, 29-CH3)，以上数据与β-谷甾醇[7]一致，故确定该化合物为β-谷甾醇。

[1]黄雯, 高松, 潘燕, 等. 锦带花的生药学鉴别[J]. 中华中医药学刊, 2010, 28(8): 1769-1771.

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[3]吴志军, 欧阳明安, 杨崇仁. 萱叶丹参的多酚化合物（英文）[J]. 云南植物研究, 1999(3): 127.

[4]谢韬, 梁敬, 刘净, 等. 滨蒿化学成分的研究[J]. 中国药科大学学报, 2004, 35(5): 401.

[5]于德泉, 杨峻山. 分析化学手册(第 7分册): 第 2版[M].北京：化学化学出版社, 1999: 449.

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[7]刘志华, 杨志学. 马蹄莲中植物甾醇成分的分离与结构鉴定[J]. 中国药师, 2007, 10(10): 978.