刨花/活性炭复合板的制备及其对甲醛气体吸附性能1)
2014-03-06李景鹏韩申杰金春德
李景鹏 吴 薇 王 喆 韩申杰 金春德
(浙江农林大学,临安,311300)
对于室内甲醛污染的治理,人们开发了不同的方法,主要有吸附法、生物吸收法和化学法3 种;其中,吸附法,由于方便有效、吸附效率高、不造成二次污染等特点被广泛应用[1-5]。常用的吸附材料有活性炭、竹炭、沸石等。活性炭是一种炭质吸附材料,具有性能稳定、抗腐蚀性较好、使用方便、成本低廉等优点[6-7]。本文把活性炭添加到刨花中,压制成刨花/活性炭复合人造板;初步研究了刨花/活性炭复合板材吸附、解吸和重吸附甲醛能力,探讨了不同活性炭比例复合板对甲醛吸附、解吸和重吸附性能的影响,为室内如何降低甲醛危害和刨花板的高值化开发利用提供参考。
1 材料与方法
刨花,由吉林延边林业集团白河刨花板有限公司提供,含水率约为12%;脲醛树脂胶,由浙江康溢人造板公司提供,固体质量分数为52%;活性炭,由德清家意炭业公司提供,目数为200 目;质量分数为36%的甲醛溶液,国产分析纯。
板材长×宽×厚为200 mm×200 mm×8 mm。断面为三层结构,表层为细刨花,两面表层细刨花占板材刨花总质量的35%,施胶量为12%;芯层为粗刨花,占板材刨花总质量的65%,施胶量为10%。活性炭只用于刨花板表层,活性炭添加比(活性炭与表层刨花的绝干质量比)分别为0.1%、0.3%、0.5%。
将混合物(细刨花+活性炭)、粗刨花,分别与脲醛树脂胶在拌胶机中充分搅拌混匀,按3 层结构进行铺装、成型、热压、锯边、砂光,得到刨花板成品,测试其物理力学性能。
刨花/活性炭复合板材对甲醛吸附、解吸和重吸附测定:实验采用的密封箱是一个1 m3的玻璃箱,甲醛发生量相当于空气标准10 倍左右,每次实验前测量舱内甲醛质量浓度的本底值。取质量分数为36%的甲醛溶液0.2 mL,滴入小块滤纸上并放入密封箱中,开启风扇,并用甲醛直读仪观察箱内甲醛质量浓度。当质量浓度达到0.5 ng/m3时,取出滤纸并关闭风扇。当直读仪上的读数稳定,则该读数被作为甲醛初始质量浓度。从ER-10AGP 高低交变湿热试验机中,取出含水率调至12%的试件放入舱内,测定舱内甲醛8 h 质量浓度变化值。
测试及表征:利用美国FEI 公司的Quanta200型扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS),观察样品的微观结合形态;用MWD-50 微机控制电子式木材万能实验机,检测刨花板的力学性能;用4160-2 甲醛直读仪,检测甲醛质量浓度。
2 结果与分析
2.1 刨花/活性炭复合板的物理力学性能
由表1可见:活性炭添加质量比在0.1%~0.5%范围内,静曲强度、弹性模量、2 h 吸水厚度膨胀率等指标,均明显比未加活性炭的刨花板高;内结合强度值,当活性炭的添加比为0.5%时略低于未加活性炭的刨花板,当活性炭的添加比为0.3%时其内结合强度值最大,达到1.417 MPa;24 h 吸水厚度膨胀率值,当活性炭的添加比为0.3%时略低于未加活性炭的刨花板;当活性炭的添加比为0.1%和0.5%时,相应板材的24 h 吸水厚度膨胀率值略大于未加活性炭的刨花板。综合看,活性炭添加比为0.3%时,各种物理力学性能最好。
表1 活性炭添加比对刨花/活性炭复合板物理力学性能的影响
2.2 刨花/活性炭复合板对甲醛的吸附性能
本实验所用密封箱经检测证明:密封箱密封性能完好,完全符合实验对密封箱的要求。密封箱中放入复合板材后,甲醛的衰减曲线与甲醛自然衰减曲线的面积之差,即为板材对甲醛的净化效果。衰减曲线的面积,可利用积分公式求得[8]。积分公式:S=[0.5×(C0+Cn)+(C1+C2+…+Cn-1)]Δt。式中:S 为曲线与横坐标间的面积;C0为舱内t=0 时的甲醛质量浓度;Cn为舱内t=n 时的甲醛质量浓度。根据上述公式和板材吸附面积,可以得出板材的单位时间单位面积净化效果。
图1给出了刨花/活性炭复合板,单位面积单位时间对甲醛的吸附及其净化效果。从图1可看出:随着活性炭添加比例的增大,刨花/活性炭的复合板对甲醛吸附的能力增强;在最后1 h,添加0.3%活性炭板材与添加0.5%活性炭板材,对甲醛吸附的影响相似。根据积分公式,得出板材单位面积单位时间的净化效果:刨花与0.1%的活性炭复合的板材,净化能力为1.056 mg·m-2·h-1;刨花与0.3%的活性炭复合的板材,净化能力为1.18 mg·m-2·h-1;刨花与0.5%的活性炭复合的板材,净化能力为1.18 mg·m-2·h-1。其中:刨花与0.5%的活性炭复合的板材,对甲醛吸附能力最强;说明,随着活性炭添加量的增加,板材对甲醛的吸附能力增强。
图1 刨花/活性炭复合板对甲醛的8 h 衰减曲线
2.3 刨花/活性炭复合板对甲醛的解吸及重吸附性能
为了了解刨花/活性炭复合板对甲醛的缓释放特性,本研究以活性炭添加比例为0.5%的刨花/活性炭复合板,进行吸附甲醛8 h 后,在舱内甲醛质量浓度为0 的条件下,连续2 次重复进行对甲醛解吸8 h 试验(见图2)。从图2可看出,板材的第一次甲醛释放量为0.10 mg·m-2·h-1,第二次甲醛释放量为0.055 mg·m-2·h-1;说明,随着时间的推移,板材对甲醛的释放量在减少。
为了验证刨花/活性炭复合板对甲醛吸附的长效性,在每次舱内初始甲醛质量浓度1.0 mg·cm-3左右条件下,以活性炭添加比例为0.5%的刨花/活性炭复合板,进行3 次循环8 h 甲醛吸附试验(见图3)。从图3可看出:板材对甲醛的吸附具有较强的持续性,且3 次衰减曲线比较接近。板材第二次重新吸附甲醛的效果,明显好于第一次,超过了第一次对甲醛的净化能力。板材第一次对甲醛的净化能力为1.12 mg·m-2·h-1,板材第二次对甲醛的净化能力为1.21 mg·m-2·h-1。
图2 刨花/活性炭复合板吸附甲醛8 h 后解吸甲醛曲线
2.4 刨花/活性炭复合板材形态特征
从图4a 中可看出,刨花中加入活性炭,基本保持了原刨花板的颜色,活性炭均匀分散在刨花板里面。从图4b 可以清晰观察到,活性炭与刨花在压制成板时复合在一起。为了进一步证明,采用能谱仪进行了分析。第一幅能谱图,炭质量分数为90.10%;原因是活性炭在炭化后,氧质量分数下降,炭质量分数升高。第二幅能谱图,炭质量分数占68.36%,氧质量分数占31.64%,相对正常;这是因为刨花中氧质量分数比活性炭中氧质量分数高,可以说明,活性炭与刨花在压制成板时复合在一起。
图3 刨花/活性炭复合板不同循环次数吸附甲醛的衰减曲线
图4 刨花/活性炭复合板材的外观、微观结构示意图
3 结论
活性炭与刨花复合后压制的板材,能增强板材的物理力学性能。在热压温度为180 ℃、热压压力3.0 MPa 的热压条件下,板材密度设定为0.88 g·cm-3,设定厚度为8 mm 时,刨花与0.3%活性炭复合,刨花板物理力学性能最高:内结合强度值为1.417 MPa、静曲强度值为21.781 MPa、弹性模量值为3 399 MPa、2 h 吸水厚度膨胀率为3.13%、24 h 吸水厚度膨胀率为12.35%。活性炭与刨花复合后压制的板材,对空气中的甲醛有较好的吸附效果。随活性炭施加比例的增加,复合板对甲醛气体的净化能力越强,当活性炭质量占表层刨花质量的0.5%时,其净化值为1.159 mg·m-2·h-1。
通过对刨花与活性炭复合而制造的刨花板进行解吸和重吸附试验,证明板材重新释放的甲醛量较小,当空气中甲醛质量浓度较大时,板材对空气中甲醛的重复净化性能依然良好。实验证明,刨花/活性炭复合板材对甲醛有较好的吸附效果,能够达到国家标准,且提高了板材的物理力学性能。
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