苗药酢浆草的化学成分研究
2014-01-23吴高兵姚志云
吴高兵 陈 华 姚志云
(1.南京亚东启天药业有限公司,江苏 南京 211511 2.桂林三金药业股份有限公司,广西 桂林 541000)
酢浆草Oxalis corniculata L.为酢浆草科植物酢浆草的全草,其性凉味酸,具有清热解毒、利湿消肿、清肺化痰的功效,在苗药中被列为上品。在临床上可用来治疗神经衰弱、失眠、肺炎、扁桃体炎、急性肝炎、小儿上呼吸道感染等多种疾病[1]。为了开发利用该药材,寻找活性成分,分离对照品,我们对该药材进行了化学成分研究,从该植物中分离得到4个化合物。经光谱技术鉴定为对羟基肉桂酸(1)、咖啡酸(2)、槲皮素(3)和没食子酸(4)。化合物1~4均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
1.1仪器:BRUKER AV500Mz核磁共振谱仪(瑞士BRUKER 公司),Agilent 1100 LC/ESI-MSD(Palo Alto,CA,USA)。
1.2 样品与试剂:柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂。色谱用试剂均为南京化学试剂厂生产,分析纯。药材采自贵州贵阳,由贵州师范大学生命科学院伍庆教授鉴定为酢浆草的全草。
2 方法与结果
2.1 分离方法:酢浆草干燥地上部分1.5kg,粉碎后用乙醇回流提取3次,合并提取液,浓缩后将浸膏用适量水分散,依次用石油醚(PE)、乙酸乙酯(EA)萃取。合并EA萃取液得萃取物35g,经硅胶柱色谱分离,以三氯甲烷:甲醇梯度洗脱,三氯甲烷-甲醇(20:1)流份,用PE-EA梯度洗脱,5:1流份得化合物1(150mg)和2(80mg),5:1流份得化合物3(30mg);三氯甲烷-甲醇(9:1)流份,用PE-EA梯度洗脱,3:1流份得到化合物4(20mg)。
2.2 结构鉴定:化合物1:白色粉末;ESI-MS:m/z:163[M-H]-;1H-NMR(500MHz,CD3OD)δ:7.56(1H,d,J=16.0Hz,H-8),7.40(2H,d,J=8.5Hz,H-2,6),6.77(2H,d,J=8.5Hz,H-3,5),6.26(1H,d,J=16.0Hz,H-7);13CNMR(125MHz,CD3OD):δ:146.5(C-1),131.0(C-2,6),116.8(C-3,5),161.0(C-4),131.0(C-6),127.3(C-7),115.8(C-8),171.2(C-9)。以上波谱数据和文献报道基本一致[2],故鉴定化合物1为反式对羟基肉桂酸。
化合物 2:淡黄色粉末;ESI-MS:m/z:181[M+H]+;1H-NMR(500MHz,CD3OD)δ:7.46(1H,d,J=16.0Hz,H-8),6.97(1H,d,J=2.0Hz,H-2),6.86(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,H-6),6.71(1H,d,J=8.5Hz,H-5),6.17(1H,d,J=16.0Hz,H-7);13C-NMR(125MHz,CD3OD):127.8(C-1),116.0(C-2),146.7(C-3),149.3(C-4),116.4(C-6),122.7(C-5),146.7(C-7),114.9(C-8),171.8(C-9)。以上波谱数据和文献报道基本一致[3],故鉴定化合物2为咖啡酸。
化合物3:黄色粉末;ESI-MS:m/z:303[M+H]+;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ:7.68(1H,d,J=1.5Hz,H-2'),7.55(1H,dd,J=2.0,8.5Hz,H-6'),6.88(1H,d,J=8.5Hz,H-5'),6.40(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.19(1H,d,J=2.0Hz,H-6)。以上波谱数据和文献报道基本一致[4],故鉴定化合物3为槲皮素。
化合物4:白色粉末;ESI-MS:m/z:171[M+H]+;1H-NMR(500MHz,DMSO-d6)4:7.02(2H,s,H-2,6)。以上波谱数据和文献报道基本一致[5],故鉴定化合物4为没食子酸。
3 讨论
本研究从酢浆草中分离并鉴定出4个化合物,均为首次从该植物中分离得到。本研究为更加深入研究酢浆草的药效物质基础进行了有意义的探索。
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