吹扫捕集—气相质谱法测定水中四乙基铅与液液萃取法的比较

2014-01-01钱玉亭

环境与生活 2014年6期

钱玉亭陈超

（江阴市环境监测站，江苏江阴 214431）

四乙基铅(tetraethyllead，TEL)系铅的有机化合物，是一种无色油状挥发性液体，容易经呼吸道、皮肤被人体吸收，通过血脑屏障侵犯中枢神经系统。鉴于四乙基铅良好的挥发性及稳定性的特点，可采用GC-MS分析。在四乙基铅的前处理方法上，主要为吹扫捕集与液液萃取。本文对两种方法进行了试验，将数据进行比较，选择最合适的分析方法。

1 材料与方法

（1）仪器。岛津GCMS―QP2010 Plus气相色谱质谱联用仪；OI 4552/4600 吹扫捕集仪；D B-VR X 色谱柱30m＊0.25mm＊0.4um。（2）试剂的制备。四乙基铅标准曲线系列：领取200mg/L的四乙基铅标准溶液，用蒸馏水稀释为2.5ug/L、7.5ug/L、12.5ug/L、15.0ug/L、20ug/L的标准工作溶液。无水硫酸钠、氯化钠：均为分析纯。在350℃马弗炉中烘烤3h后冷却备用。二氯甲烷、正己烷：色谱纯。

2 吹扫捕集气相质谱法分析

吹扫捕集及气相质谱条件。吹扫捕集条件：进样体积为15mL；选择OI #10捕集阱；吹扫时间11min，温度110℃；脱附预热120℃；脱附时间2min，温度190℃；烘焙时间15min，温度210℃。气相条件：进样口温度230℃；进样时间：1.00min；分流比：15：1；恒流，柱流量为1.00mL/min；尾吹流量3mL/min；初始柱温为50℃，以25℃/min升至200℃，保持10min。质谱条件：EI离子源温度230℃；接口温度250℃；Sim模式，选择离子：295amu、294amu、235amu、237amu，定量离子为295amu；电压绝对值1.0KV。

3 液液萃取—气相质谱分析

（1）液液萃取步骤。取500mL水样，加入20g NaCl，使其充分溶解。加入50mL二氯甲烷萃取，震荡，静置分离有机层，再重复萃取一次，合并萃取液，经无水硫酸钠除水后，真空浓缩至1mL，以备分析。（2）气相质谱条件。对照上述气相质谱条件。

表1 吹扫捕集和液液萃取测定水中四乙基铅的线性、检出限、重复性的比较

4 分析方法研究

（1）吹扫捕集条件选择。分别取5ml、10ml、15ml的样品量进行分析，得知，取样量与相应值成比例关系。在仪器允许的前提下，取样量越大，灵敏度越高，本方法选择15mL的进样量。在捕集阱的选择上，对比OI #7、#10、#11捕集阱。在同一条件下对样品进行分析，仪器的相应值分别为6 24 8 64、4 96 3 34、595011，即捕集效果#7＞#11＞#10，但并没有数量级上的差别。在考虑到 #10捕集阱使用更为广泛且价格较 #11低，选择使用15mL进样量。（2）液萃取剂的选择。分别以正己烷、二氯甲烷、环己烷为萃取剂，对10ug/L的四乙基铅水样进行萃取分析。回收率分别为89.4%、82.7%、76.3%。正己烷和二氯甲烷的回收率相差不大，考虑到静置分层时正己烷在水相上层，不便分离浓缩，最后选择二氯甲烷作为萃取剂。（3）水样酸碱度的要求。考虑到污染源的性质多样，我们对pH＜3，pH≈7，pH＞10的水样进行分析，发现液液萃取不受影响、吹扫捕集由于U形管不能经受酸碱腐蚀，在进行pH调节后进行分析，四乙基铅的检出量相差不大。