食品中铬测定的前处理技术研究

王瑞芬 高筱玲（山西省分析科学研究院 山西 030006）

一.引言

铬是一种人体必需的微量元素，主要以三价离子形式存在于血液中参与新陈代谢作用，它也以六价离子形式存在，六价离子对人体有毒害作用，其毒性比三价铬离子大100倍，对人体有比较大的毒性，环境中低浓度的铬会引起亚急性慢性中毒，粉尘还会引起肺炎、溃疡。鼻中隔穿孔等【1】。因此，部分无公害食品、绿色食品、有机食品认证中将总铬列为必检项目。铬经消化道进入人体，可引起口角糜烂、恶心、呕吐、腹泻、腹疼和溃疡等病变【2】。狗经口灌入重铬酸钾6.48mg/kg可引起死亡【3】。六价铬经口的阀下剂量比三价铬小。有人对家兔和狗进行六个月的观察，当所用的三价铬剂量50mg/kg时，其对重、血象及体内氧化过程均无异常改变，亦无任何病理变化，仅于第二个月血糖有短时间升高。说明三价铬径口的阀下剂量是相当大的。而六价铬经口的阀下剂量应当在0.lmg/kg体重左右【4】于小鼠受孕后7-9天,腹膜内注射CrC13,于妊娠18天宰杀,可见胎儿有不同程度的体重下降与畸形。近年来的研究表明【5】,铬先以六价铬的形式渗入细胞(三价铬难以渗入),然后在细胞内还原为三价铬而构成“终致癌物”,与细胞内的大分子物质(如核酸片戈蛋白等)相结合,引起遗传密码的改变，进而引起基因突变和癌变。本文对微波消解前处理技术和传统电热板湿法消解进行了对比试验，建立了更简便、准确、适合批量处理样品的前处理方法，以提高食品中铬的检测准确率和效率。

二.实验部分

1.仪器及试剂

AA-800原子吸收光谱仪（PE）；

铬空心阴极灯（北京有色金属研究所）；

MARS微波消解仪(CEM)；

铬标准溶液：1000mg/L（国家有色金属及电子材料分析测试中心）；

硝酸：优级纯

所有玻璃器皿均用20%的硝酸浸泡24h以上，然后用清水反复冲洗，再用超纯水冲洗干净晾干。

2.仪器工作条件

波长357.nm，光谱通带0.7L，灯电流15 mA ，THGA(横向加热)石墨炉，

纵向zeeman扣背景校正，进样体积20 μL，峰面积积分。

3.冰激凌中铬的测定

（1）前处理方法

方法1：称取冰激凌1g于聚四氟乙烯微波消解罐中，加硝酸5ml,过氧化氢2 ml,加盖浸泡过夜后，微波消解仪消解，赶酸至近干，定容到25 ml，测定。

方法2：称取冰激凌1g于100 ml锥形瓶中，加硝酸8ml，加盖浸泡过夜后，于电热板上进行消解，先低温控制，待黄色浓烟散发完，高温加热，直至溶液清澈，继续加热到溶液体积2ml左右，取下锥形瓶，冷却后加HClO41 ml,继续电热消解，赶酸到近干，定容 25 ml，测定。

（2）标准曲线的绘制

配制50ppb的铬标准溶液，仪器进行自动稀释，标准系列铬的浓度依次为 0，5.0，10.0 ，20.0，30.0，40.0μg/L，并加 5μL基体改进剂（2%NH4H2PO4），石墨炉原子吸收仪进行测定。

（3）样品测定

取消解好的样品溶液适量体积，进行测定，使得含量在标准曲线的线性范围之内，同时做试剂空白及样品的加标回收率实验。

三.结果与谈论

1.不同消解方法的对比

通过对微波消解仪和电热板湿法消解测定冰激凌中铬含量的测定，对照实验如下.见表1。

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从表1可以看出，两种前处理消解方法测定结果的稳定性基本无影响。

2.预消解与否的讨论

分别对称取的冰激棱进行加酸直接消解及放置过夜后消解。测定结果说明，采用微波消解时，放置过夜与否对测定结果基本无影响。但是采用电热板湿法消解时，由于电热板控温不是很方便，有时候会使得部分样品溶液碳化，而加酸过夜后进行消解更能有效控制消解的过程，所以最好放置过夜后再进行加热消解。

3.回收率实验

将称取好样品中加入适量的标准溶液，按照和样品测定相同的步骤完成整个测定，回收率在95-105%之间，两种前处理方法均可靠。

4.讨论

从以上的实验结果看出微波消解前处理和电热板湿法消解均可以作为可靠的前处理技术；由于微波消解可以加酸直接进行处理，具有快速的特点，当样品较少时，可以采用此种方法；当测定成批样品时，可以采用锥形瓶称取，过夜后，于电热板进行湿法消解，该前处理方法具有经济适用，能同时处理较多样品的特点。

[1]俞辉，陈超.石墨炉原子吸收分光光度法检测空心胶囊中铬元素的含量.药物分析杂志.2006,26（11）.

[2]汤克勇.环境中的铬与铬的生理意义皮革科学与工程.1996341～452.

[3]蔡宏道.环境污染与卫生检测,人民卫生出版社,1981,67一72.

[4]汤克勇.铬的污染源及其危害皮革科学与工程.1997.3.

[5]王连生.环境健康化学,科学出版社.1994,332一334.