预浮选-硫代硫酸钠浸金试验研究
2013-09-07张开永刘渝燕
张开永,刘渝燕,张 军
(1.华北科技学院,北京101601;2.山东省地质科学实验研究院,山东 济南250013)
目前,工业生产浸出工艺中最为常见的方法是氰化法,它具有简便、有效、成熟的特点。由于氰化物是剧毒品,浸出废水达到国家标准后才能排放,对环境控制要求严格,而且当原料中含有较多的铜、锑、锌、砷时,药剂消耗量增加,选矿指标下降幅度较大。因此,寻求无毒的浸金药剂和工艺一直是科研工作者的目标和课题,并为此进行了有效的探索。主要方法有硫代硫酸盐法、硫脲法、生物浸出法等,其中硫代硫酸盐法具有毒性小、碱性条件下设备不容易腐蚀,并对某些杂质(As、Sb、Cu、Zn等)具有适应性好、废水处理简便等特点,该方法被认为是最有可能替代氰化法提金的方法。据此,通过对某矿原矿性质特点分析,作者采用预浮选-硫代硫酸钠法对该矿进行了浸金试验研究,并取得了金浸出率达到86%以上的良好效果。
1 金矿矿石性质
1.1 样品加工制备
将从矿山采集到的代表性样品通过粗碎、中碎和细碎进行破碎加工,按照加工程序制备成-2mm粒级,混合均匀后分别进行化验分析和留作试验用样。
1.2 金矿试样化学分析及工艺矿物学研究
1.2.1 化学成分分析
原矿化学分析结果如表1所示。
1.2.2 矿物形态及结构与构造
矿石中金矿物主要为银金矿及含银自然金;主要金属硫化物为黄铜矿,其次为斑铜矿、辉铜矿、蓝辉铜矿、铜蓝、硫铜钴矿及黄铁矿等;主要金属氧化物为磁铁矿,其次为褐铁矿等;脉石矿物以方解石、石英为主,其次为斜长石、石榴石、角闪石、辉石、绿泥石、绿帘石等。
原矿金品位4.96g/t,金矿物主要以银金矿和自然金形态存在,金银容易浸出。矿石中金的嵌布粒度不均匀,金最高品位7.31%,分布在-0.22~+0.15mm粒级,最高铜品位0.62%也在此粒级。此后,品位随粒级减小而逐渐降低,采用合适的磨矿和药剂制度能有效地浸出金。金与铜关系密切,铜多为硫化铜矿,影响金浸出的杂质主要为铜离子。硫代硫酸盐法对铜离子存在情况下浸出效果好,理论上可行,同时无毒,是该矿适宜的浸出方法。
1.2.3 原矿金物相分析
金矿原矿金物相分析如表2所示。
表1 原矿化学分析结果
表2 原矿金物相分析
从物相分析表可知,游离自然金和连生体金分布率88.20%,各种难选包裹体金占11.8%,理论上采用硫代硫酸钠浸金方法可达到88%左右。
2 选矿试验
2.1 试验流程的选择
硫代硫酸钠浸金受到诸多因素影响,且交互作用很大。而该矿石中金的嵌布粒度不均匀,差别较大。当-200目含量88%时,仍然有包体金存在,其中硫化物包体金占4.8%;金与铜关系密切,铜多为硫化铜矿;该矿石碳酸盐矿物含量大,并含有粘土矿物。因此,采取直接浸金分选,效果不甚理想,必须强化分选过程,消除影响因素,进行矿石预先处理。浮选是预先处理比较有效的方法,不仅在预先回收含金硫化矿的同时综合回收铜,而且分选成本低、容易控制[3]。因此,采用预先浮选-硫代硫酸钠浸金工艺流程。原则流程图见图1。
图1 金矿浸出原则工艺流程
2.2 选矿工艺试验研究
2.2.1 预浮选条件试验
井田含煤地层主要为上二叠统长兴组和龙潭组,含煤35层左右,其中3、5、6、8、33号煤层为主要可采煤层。8号煤层结构较简单,块状构造为主,煤厚0.78~4.14 m,平均2.02 m,埋深350~700 m;宏观煤岩类型以半亮型为主,宏观煤岩成分以亮煤为主,少量暗煤夹镜煤条带,镜质组含量65.69%~82.37%,平均76.92%,镜质组最大反射率平均为2.946%,煤阶较高,均为无烟煤,具有很强的生气能力和吸附能力。
2.2.1.1 磨矿细度试验
经过探索性试验,为保证实际生产中严格控制含铜金精矿中的铜品位,采用流程为一粗一精浮选流程,浮选药剂为捕收剂丁基黄药,起泡剂为松油,调整剂为硅酸钠。结果表明,随着磨矿细度的增加,回收率变化很小,精矿品位却呈现下降趋势,最佳磨矿细度为-200目88.2%左右。
2.2.1.2 浮选药剂试验
在探索试验的基础上,采用正交设计L9(34)对药剂组合条件进行了试验,试验因素和水平见表3。
表3 浮选药剂正交设计L9(34)表
通过试验结果方差分析得知,最佳试验药剂制度为硅酸钠1800g/t,硫化钠40g/t,丁基黄药80g/t,松油24g/t。
2.2.1.3 精选试验
为控制和提高粗精矿中铜的品位,进行了精选试验。因粗精矿中带有大量的浮选药剂,试验结果表明,不加黄药和松油,只添加硅酸钠效果最好。
2.2.2 硫代硫酸钠浸出试验
2.2.2.1 硫代硫酸钠用量试验
硫代硫酸钠用量与金浸出率关系,如图2所示。
图2 硫代硫酸钠用量与金浸出率关系
由图2可见,随着硫代硫酸钠用量的增加,金浸出率随着提高,最佳用量为10kg/t。
2.2.2.2 调整剂石灰用量试验
石灰用量与金浸出率关系,如图3所示。
由图3看出,石灰开始添加后金浸出率明显提高,达到2kg/t时浸出率最高,此后浸出率增加趋于平缓,因此选取石灰用量2kg/t。
图3 石灰用量与金浸出率关系
2.2.2.3 助剂和氨水浓度试验
由于金与铜关系密切,铜多为硫化铜矿,其中的Cu2S浓度积Ksp很大,极为难溶,需要用大浓度的氨水,同时铜与硫代硫酸根离子络合消耗硫代硫酸钠,从造成金浸出率不高。此外,氨水浓度足够大时,才能从Cu(S2O3)22-和Cu(OH)2中争夺Cu2+,因此必须加入助剂,既能协同铜在氨水低浓度时与之络合溶出,同时又能降低金的活化能,使金在常温下容易浸出。
同样,采取正交设计法进行试验研究,试验用L4(23),通过方差分析得知各因素都不显著,最佳条件为助剂浓度0.76‰,氨水1.27%,此时金的回收率为85.35%。
2.2.3 最终金精矿产品指标
表4 预浮选-硫代硫酸钠浸出试验最终指标
3 结论
1)矿石中金矿物主要为银金矿及含银自然金。主要金属硫化物为黄铜矿,其次为斑铜矿、辉铜矿、蓝辉铜矿、铜蓝、硫铜钴矿及黄铁矿等。主要回收金,综合回收铜和银。
2)浮选-硫代硫酸钠常温常压浸出工艺中,金浸出率86%以上,且硫代硫酸钠毒性小,废水处理简单,工业应用前景较好。
3)造成部分金不能浸出的原因,在于矿石中微细粒金含量高并有部分包裹体金,同时矿石含有碳酸盐矿物和粘土矿物。
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