天南星科有毒中药毒针晶的组成成分

徐 智 薛梅苓 单升高

1.汉中市第二人民医院，陕西汉中 723000；2.兵器工业五二一医院，陕西西安 710065；3.城固县桔园镇中心卫生院，陕西西安 710018

虎掌南星、半夏、白附子、和东北天南星是四种主要的天南星科类有毒中药，根据以往的研究表明，这四种中药里含有的毒针晶是临床上常用的带有毒性的药物，但是如果应用的不得当，会诱发严重的副作用，如口舌肿胀、咽喉疼痛、唇舌刺痛强烈、眼睛刺痛强烈、眼结膜水肿严重等。所以研究天南星科的有毒中药毒针晶组成成分，对于制定解毒剂有非常重要的作用。本院对这四种天南星科有毒中药毒针晶的组成成分进行了探查研究，现作报道如下。

1 资料与方法

1.1 一般资料

这次研究的东北天南星、虎掌南星、半夏和白附子全都是鲜品，在江苏省的宝华上上采得东北天南星，在南京的清凉山上采得虎掌南星，在泰山的高岗上采得半夏在禹州采的白附子。经过我院专家通过精密仪器鉴定，确认为这四种植物的新鲜块茎。所需要的化学药物有三氟乙酸、氢氧化钾、酸性甲醇、氮气、甲醇、乙酸、平氰化钾、阿洛糖以及葡萄糖，部分化学试剂为临时现场配置。这次研究所需的器械有离心机、恒温水浴锅以及鼓风干燥箱，还有来自美国公司的质谱连用仪器和北京公司的氮吹仪器。

1.2 方法

将这四种天南分别放入容器里捣碎，然后加入过滤后的水研磨，使用分级离心法，将药物的离心液及沉淀物分离，用蒸馏水多次洗涤，然后在真空中让药物干燥，得到白色的粉末状针晶，将这些白色的针晶放置在离心管内，加入先前配置完备的化学药剂，加入蒸馏水，晃动离心管，这样重复多次，然后将化学药物挥干，这样得到的就是纯化的针晶。将纯化后上的四种针晶分别放在特殊的药物瓶子内，加入三氟乙酸溶液，将瓶子密封，用恒温水浴锅施以120°的温度恒温水解3 h，然后用氮吹仪吹干，加入甲醇溶液，密封1 h以后，用鼓风干燥箱使之干燥，这样的过程重复三次，将三氟乙酸全部清除干净。用气相色谱分析成分。在水解产物中加入0.05 mL的氢氧化钾，然后再加入0.05 mL的平氰化钾，杂室内温度平均30°的情况下防止7 h，然后加入少量的乙酸溶液，用以分解平氰化钾，加入乙酸的剂量大小依据有无泡沫产生来定，用蒸馏法将反应溶液蒸干，然后用酸性的甲醇溶液对反应物进行清洗，用鼓风干燥箱蒸干，这样重复三四次以后，药物中所含的硼酸根会完全被清除，最后将甲醇加入反应物，蒸干后刚在烘箱里，用110°的高温将水分彻底除去。将取得的药物还原产物，加进1.0 mL的乙酸酐，将恒温水浴锅的温度调到90°，加热2 h，放置在密封的环境内4 h让它冷却，然后加入2 mL的甲醛，用氮吹仪将甲醛层吹干，后加入10 mL的三氯甲烷和蒸馏水，用过滤滤纸萃取4次。每次取得15 mL，用鼓风干燥箱将三氯甲烷挥发干，然后我们会得到乙酰化的产物。

2 结果

东北天南星、虎掌南星、半夏和白附子这四种天南星科类毒性药材没有检测出碳酐酸成分，半夏的糖类组成成分是阿拉伯糖，虎掌南星的组成成分是葡萄糖，白附子的组成成分是半乳糖、东北天南星的组成成分是甘露糖。天南星科的重要毒性主要来自不同的糖类反应。针晶糖类分子的组成成分各不相同，要想制定出准确的天南星科有毒重要解药，需要对这些有毒中药的毒针晶成分非常了解。

3 讨论

天南星科类毒性中药的研究一直是国内外热议的课题，在这次研究中，我们发现，东北天南星、虎掌南星、半夏和白附子之所以有毒性，主要是因为在这些中草药吴里含有毒针晶，令人惊奇的是，在这些毒针晶里含有蛋白类的成分，糖蛋白也包含其中。关于糖蛋白和针晶的结合以及针晶产生毒素之间的练习还需要专家们进一步的探索和研究。显微镜下的有毒针晶混有淀粉粒，葡萄糖的相对含量会变得不稳定，纯化后的针晶可以有效的消除淀粉颗粒，因为针晶的密度和淀粉粒不相同，通过离心机，淀粉颗粒会浮在四氟化碳的表面，而针晶则沉淀在容器的底部。通过光学显微镜的观察，在反复使用离心机进行对这些药物进行离心作用后，可以将淀粉颗粒完全消除。纯化以后的有毒针晶仍然有副作用，刺激性还是很大。东北天南星、虎掌南星、半夏和白附子这几种有毒的中药药物，生品的刺激性更大，在生活中，误食的现象时有发生，患者大多口舌肿胀、流口水、咽喉剧烈疼痛，严重时会导致患者面部浮肿，与过敏现象很像。气相测谱法可以灵敏的测定这四种药物中多糖和单糖的组成成分。糖腈乙酰酯和糖醇乙酰酯是最常见的两种衍生化方法，衍生生物比较稳定，而且色谱图比较简单易懂，可以很直接的看出乙酰化的分离效果。糖醇乙酯法可以更好的分析各类糖体的差异，可以判断药物的组成成分。在这次对天南星科的有毒药物成分分析中，我们很明显的感受到水解时间3 h、还原时间7 h、乙酰化2 h是最好的反应时间。中药在世界医学史上的地位一直都是举足轻重的，一直是中国文化的瑰宝。随着新世纪的到来，西药更多的出现在我们的生活里，传统医学渐渐没落，这无疑是我国的巨大损失，对天南星科有毒中药针晶的成分研究并且尽快制定解毒剂是我国医药工作者不容推卸的责任。

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