假币橙色图文油墨的HPLC分析

周欣欣史晓凡许英健王 岩

（1 天津市公安局禁毒总队 天津 300240；2 中国刑警学院 辽宁 沈阳 110035）

假币橙色图文油墨的HPLC分析

周欣欣1史晓凡2许英健2王 岩2

（1 天津市公安局禁毒总队 天津 300240；2 中国刑警学院 辽宁 沈阳 110035）

不同非法印制窝点印制的假币所用的纸张、印刷油墨均可能有所不同，建立假币纸张、印刷油墨的检验鉴定方法，能够为不同案源假币的溯源提供科学的依据。通过对佰元假币上橙色图文油墨高效液相色谱分析方法的研究，建立了假币橙色图文油墨的高效液相色谱分析体系，并对46张不同案源收缴的佰元假币上橙色团花图文油墨进行分析，确定了假币橙色图文油墨种类鉴别的色谱依据。

假币 印刷油墨 染料 高效液相色谱法

假币鉴别工作包括对假币的制作方式、印制特征、载体-纸张、媒介-印刷油墨等进行技术鉴定，为对不同案源收缴假币印制窝点溯源提供科学依据。

多年来，国内外法庭科学工作者对纺织纤维上染料、书写和印刷油墨的分析方法进行了相关研究，建立了相应的检验方法，主要有采用气相色谱法对溶剂成分进行分析和利用高效液相色谱法对着色剂成分进行检验。

本文对佰元假币上橙色图文油墨高效液相色谱方法进行了研究，确定了假币橙色图文油墨的离子对色谱分析条件，并对46张不同案源收缴的佰元假币上橙色团花图文油墨进行了系统分析。实验结果表明，在所建立的离子对色谱分析条件下，佰元假币橙色图文油墨得到了有效的分离分析，为假币橙色图文油墨种类鉴别提供了色谱依据。

1 实验部分

1.1 仪器及条件

仪器：戴安UltiMate3000型液相色谱仪；检测器：戴安UltiMate3000紫外检测器；

色谱柱：watersNova-ParkC184μm3.9×150mm；柱温：35℃；检测波长：480nm；

流动相：甲醇-水-冰乙酸-离子对试剂（65∶35∶1.25∶0.25）。

1.2 试剂

甲醇、DMF、冰乙酸（色谱纯）、离子对试剂（分析纯）。

1.3 样品

46种源自不同收缴地收缴的佰元假币样品，样品表略。

1.4 实验方法

分别取46张不同案源收缴的佰元假币样品上橙色团花图文油墨（见图1），置于试管中，加入甲醇，室温下静置提取10min，对提取液进行高效液相色谱分析。

图1 佰元假币正面橙色团花扫描图

2 结果与讨论

2.1 佰元假币橙色图文油墨HPLC分析的依据

佰元假币上的各种图文均是由印刷油墨形成的。印刷油墨是由连结料、着色剂和助剂等组成，着色剂主要有颜料和染料二类，它赋予油墨以不同的颜色和色泽。印刷油墨常用的染料有酸性染料、碱性染料和直接染料。酸性染料（Acid Dyes）是一类分子结构中含有磺酸基、羧基等酸性基团的水溶性染料，碱性染料(Basic Dyes)的分子结构中含有碱性基团，如氨基或烷氨基，直接染料分子大多数为偶氮结构，并含有磺酸基、羧基等亲水基团，在水中多以阴离子形式存在，因此这三类染料化合物均具有一定的极性。为增大其在非极性固定相中的分配系数，改善分离效果，本论文采用离子对色谱法对橙色图文油墨进行分析。而不同非法假币印制窝点印制假币时所使用的印刷油墨不同，其中的着色剂成分必然不同，所得色谱数据一定具有特定的差异性，这就是本论文采用反相高效液相色谱法对不同案源收缴的佰元假币上橙色图文油墨进行分析鉴别的理论依据。

2.2 佰元假币橙色图文油墨的HPLC分析

不同案源收缴的佰元假币上橙色团花图文油墨在确定的高效液相色谱分析条件下均得到了有效的分离。根据所得色谱数据的异同可将46个样品分为三类（见表，图2）：第Ⅰ类有13个样品，色谱特征是4.0min～12.0min区间有2～8个色谱峰；第Ⅱ类有6个样品，色谱图中均在18.5min有一特征组分；第Ⅲ类有27个样品，油墨中主要组分的保留时间均在4.0min之前，4.0min～20.0min区间无色谱峰。

图2 三类样品橙色图文油墨的HPLC图

表 佰元假币橙色图文油墨的HPLC分析结果

第Ⅰ类样品图文油墨中着色剂的组成较复杂，色谱峰较多，依据6.0min～9.0min区间色谱峰峰数的不同，可将第Ⅰ类的13个样品进一步分为二类。第Ⅰ-Ⅰ类有5个样品，色谱特征是在 6.6min、7.7min处有二个色谱峰；第Ⅰ-Ⅱ类8个样品均有保留时间为6.6min、7.7min、8.7min的三个特征峰。每类样品之间又可根据色谱峰峰数、保留时间、峰形的不同进一步进行鉴别，见表，图3。

图3 四个第Ⅰ类样品的HPLC图

第Ⅱ类、第Ⅲ类样品橙色图文油墨中着色剂的配方比较简单，色谱峰较少，并且集中在0.0～4.0min区间，二类样品的差异是第Ⅱ类样品在18.5min处有一较弱的色谱峰，而第三类样品无此特征峰。进一步依据主色谱峰保留时间的异同，可将6个第Ⅱ类样品相互区分开。依据1.5min、2.38min、2.76min处三个色谱峰相对峰高比的不同，将第Ⅲ类样品进行鉴别，见表，图4、图5所示。

图4 三个第Ⅱ类样品的HPLC图

图5 四个第Ⅲ类样品的HPLC图

2.3 不同案源和同案源假币图文油墨的色谱特征分析

46张假币橙色图文油墨的色谱分析表明，福州收缴的2张、广州收缴的2张、沈阳收缴的3张佰元假币的橙色图文油墨的色谱数据均各自相同，即色谱图中色谱峰的峰数、保留时间相同，相对峰高比例均无明显差异，见图6。由此可以判断，三组佰元假币分别来自于不同的非法印制窝点，或同一窝点的不同印制批次，而同组假币来源于同一非法印制窝点。

图6 同一收缴地二个样品的HPLC图

2.4 纸张承印体的影响、最小检材用量的考查

三张假币样品空白纸张HPLC实验结果表明，纸张承印体在480nm检测波长条件下无色谱峰，因此纸张对图文油墨分析无影响。

5mm2、2.5mm2图文油墨的HPLC分析结果表明，高效液相色谱法分析假币图文油墨的最小检材用量为2.5mm2。

3 结论

利用所建立的高效液相色谱分析方法，分别对46张不同收缴地收缴的佰元假币上橙色图文油墨进行了分析，所得色谱数据具有特征性，依据色谱数据的异同，能够对不同案源的假币进行鉴别。

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