没食子酸锆铜的制备及其在双基系推进剂中的燃烧催化作用

张衡，安亭，赵凤起，张晓宏，仪建华，徐司雨

(西安近代化学研究所 燃烧与爆炸技术重点实验室，陕西 西安710065)

0 引言

固体推进剂是固体火箭发动机的能源，已被广泛应用于战略、战术武器和航天技术等领域。火箭的射程及飞行速度取决于推进剂装药的总能量水平和推进剂装药的能量释放速度及其效率。而作为推进剂能量释放手段的燃烧过程，有稳态燃烧和不稳定燃烧之分，因此对稳态燃烧的性能调节及对不稳定燃烧的抑制长期以来一直是推进剂研制人员的重要研究课题之一[1－2]。

使用少量的燃烧催化剂是控制和调节推进剂稳态燃烧性能的有效方法之一，它们可用来增加燃速并降低燃速压力指数。固体推进剂中常用的燃烧催化剂有铅、铜、铋、锡等的金属粉、氧化物和有机酸金属盐等[3－11]。铅盐具有较大毒性，并且燃烧分解生成的氧化铅在发动机排气中为白色或浅紫色的烟不利于导弹的制导和隐身[12]，为此研究人员很早就开展了非铅燃烧催化剂研究[9－11，13－15]。

目前，国内大多使用的燃烧稳定剂是Al2O3，但其熔点较低，燃烧时易与催化剂聚集形成大粒子，从而影响了抑制效率[16－18]。而其他燃烧稳定剂，譬如TiO2等的加入，则会恶化推进剂的燃速，并使推进剂燃烧的平台消失[18－20]。根据国外报道，锆化物作为燃烧稳定剂的抑制效果比较好，而国内对高熔点的锆化物研究和应用均较少。

为了使推进剂燃烧性能得到提高并且避免单一催化粒子团聚问题，提出了既能有效抑制不稳定燃烧，又能促进燃速提高、降低燃速压力指数的双功能弹道改良剂的设想。在选择制备有机锆化合物时，首先应保证其具有良好的催化作用，而在有机金属化合物中，催化效果较好的是有机铅化合物和铜化合物，考虑到铅化合物的毒性问题，因此，本文制备了没食子酸锆铜(Gal－ZrCu)，并研究了其于双基系推进剂中的燃烧催化作用。

1 实验

1.1 原料设备及测试仪器

原材料:没食子酸，分析纯，遵义市第二化工厂生产;硝酸氧锆，分析纯，天津市福晨化学试剂厂生产;硝酸铜，分析纯，天津市化学试剂三厂生产;NaOH，分析纯，上海化学试剂有限公司生产。

实验设备:强力电动搅拌机、恒温水浴箱、三口烧瓶、旋转蒸发仪、温度计、循环水真空泵、真空干燥烘箱、超声波清洗器等。

测试仪器:C、H、N 和O 元素利用德国Vario EL Ⅲ有机元素分析仪，采用经典动态燃烧法通过氧化燃烧分解进行元素分析，燃烧炉温度为950 ℃，还原炉温度为500 ℃;金属含量则采用德国Bruker S4 Pioneer X 射线荧光光谱仪(XRF)分析，实验采用无标法。

1.2 没食子酸锆(Gal-Zr)的制备

分别取一定量和一定摩尔比的没食子酸和硝酸氧锆，将其溶于热的蒸馏水中，在强烈搅拌下将硝酸氧锆溶液缓慢加入没食子酸溶液中，保持一定温度3 ～4 h 后得白色沉淀，将得到的白色沉淀用热的蒸馏水和无水乙醇洗涤数次，经抽滤、干燥、研磨等工序，得白色粉末Gal－Zr.

通过有机元素分析可知，样品中C、H、O 元素的实测质量分数为:C:36.69%，H:1.56%，O:40.01%.元素含量的理论计算质量分数为:C:37.75%，H:2.25%，O:39.55%;XRF 分析表明，样品中Zr 元素的实测质量分数为21.14%，理论计算质量分数为20.45%.综上比较可知，测定值与理论值吻合均较好，说明目标化合物的分子式与Zr(C7H4O5)2·H2O 的组成模型相一致。

结合红外及热分析实验结果，可确定目标化合物的结构如图1 所示。

图1 Gal－Zr 的结构Fig.1 Structure model of Gal－Zr

1.3 Gal-ZrCu 的制备

1)称取一定量通过1.2 方法制备的Gal－Zr 白色粉末，加入一定量的蒸馏水，超声使之分散均匀;称取与Gal－Zr 成一定摩尔比的NaOH，并配制成溶液。

2)在恒温、强烈搅拌和一定pH 值条件下，将NaOH 溶液缓慢滴入Gal－Zr 溶液中，反应后经过滤等工序得无色溶液。

3)称取与Gal－Zr 呈一定摩尔比的硝酸铜，溶于一定量的蒸馏水中，在恒温、强烈搅拌条件下，缓慢加入步骤2)得到的无色溶液中，反应后得棕色沉淀。

4)将上述制备的沉淀用热的蒸馏水和无水乙醇洗涤数次，经抽滤、干燥、研磨等工序，得棕色粉末Gal－ZrCu.

通过有机元素分析和XRF 分析所得各元素的实测质量分数为:C:29.57%，H:0.40%，O:30.14%，Zr:15.80%，Cu:23.50%，而目标化合物中各元素含量的理论计算质量分数为:C:30.53%，H:0.72%，O:29.07%，Zr:16.58%，Cu:23.10%，说明目标化合物的分子式与ZrCu2(C7H2O5)2相一致，结合红外及热分析结果，可确定其结构(见图2)。

图2 Gal－ZrCu 的结构Fig.2 Structure model of Gal－ZrCu

1.4 推进剂配方设计及试样制备

双基推进剂配方:双基黏合剂质量分数为89%，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)质量分数为8.5%，其他助剂质量分数为2.5%;改性双基推进剂配方:双基黏合剂质量分数为66%，黑索今(RDX)质量分数为26%，其他助剂质量分数为8.0%.所用材料都为工业品，均由西安近代化学研究所生产。

推进剂配方药质量按500 g 配料，催化剂外加，对照空白推进剂样品不加催化剂，其他组分和含量相同。催化剂的具体组成及含量如表1 所示。固体推进剂样品采用吸收—驱水—熟化—压延—切成药条的常规无溶剂压伸成型工艺法制备。

1.5 燃速测试仪器及实验方法

推进剂试样的燃速测定采用靶线法，在西安电子科技大学和燃烧与爆炸技术重点实验室联合研制的AE/BX－2006 多功能固体推进剂燃速测试系统上进行。

测定试样燃速时，先将推进剂样品制成φ 5 mm×150 mm 药条，并经表面粗化处理，然后在其侧面用聚乙烯醇溶液浸渍包覆6 次并晾干，按国家军用标准GJB 770A 方法706.1 燃速－靶线法，在充氮调压式燃速仪中进行燃速测试，实验温度20 ℃，压力范围2 ～22 MPa，每2 MPa 测一个燃速值。

表1 双基推进剂和RDX－CMDB 推进剂配方中的催化剂Tab.1 The catalysts in double－base and RDX－CMDB propellants

2 结果与讨论

为考察Gal－ZrCu 作为燃烧催化剂，对双基推进剂和RDX－CMDB 推进剂燃烧性能的影响，同时也将Gal－Zr 加入到双基系推进剂中进行催化燃烧研究。按照实验部分中描述的实验方法及内容，推进剂的燃速测试结果如表2 所示，并根据公式u =apn采用最小二乘法计算了燃速压力指数。其中:u 为燃速，a 为系数，p 为压力，n 为燃速压力指数。

为了比较不同催化剂的催化效果，计算了不同催化剂的催化效率ηu，ηu=uc/u0，uc为催化剂催化推进剂的燃速，u0为不含催化剂的推进剂燃速，计算结果如图4、图6、图8 和图10 所示。

2.1 对双基推进剂燃烧的催化作用

2.1.1 Gal－Zr 对双基推进剂燃烧性能的影响

图3 和图4 分别给出了含Gal－Zr 的双基推进剂燃速以及催化剂催化效率与压力的关系曲线。

从表2 和图3、图4 可看出，Gal－Zr 提高双基推进剂燃速的效果较明显，在4 MPa 下，双基推进剂燃速提高了20%;在4 ～18 MPa 压力范围内，ηu始终在1.14 以上。Gal－Zr 在中高压段可明显降低燃速压力指数，在16 ～22 MPa 压力范围内，燃速压力指数n=0.37，线性相关系数r =0.987 9.用少量铜盐(β－Cu)部分取代Gal－Zr 后，催化效果更为明显，在4 MPa 下，双基推进剂燃速提高了约60%;在4 ～18 MPa压力范围内，ηu始终在1.25 以上;在16 ～22 MPa压力范围内，n=0.19，r=0.979 4.

可见，Gal－Zr 提高双基推进剂燃速的效果较为明显，并且在中高压段可明显降低燃速压力指数，而用少量β－Cu 部分取代Gal－Zr 后，催化效果更加显著，可明显提高双基推进剂在中低压段的燃速，降低中高压段的燃速压力指数。因此，Gal－Zr/β－Cu 对双基推进剂有良好的催化效果。

表2 含不同催化剂的双基推进剂和RDX－CMDB 推进剂燃速Tab.2 The burning rates of double－base and RDX－CMDB propellants containing different catalysts

图3 含Gal－Zr 双基推进剂的燃速－压力曲线Fig.3 Burning rates as a function of pressure for DB propellant containing Gal－Zr

图4 双基推进剂中Gal－Zr 的催化效率－压力曲线Fig.4 Catalytic efficiency as a function of pressure for Gal－Zr in DB propellant

2.1.2 Gal－ZrCu 对双基推进剂燃烧性能的影响

图5 和图6 分别给出了含Gal－ZrCu 的双基推进剂燃速以及催化剂催化效率与压力的关系曲线。

图5 含Gal－ZrCu 双基推进剂的燃速－压力曲线Fig.5 Burning rates as a function of pressure for DB propellant containing Gal－ZrCu

从表2 和图5、图6 可以看出，Gal－ZrCu 可较好地提高双基推进剂燃速，在2 ～16 MPa 压力范围内催化效率较高，ηu始终保持在1.30 以上;在低压段含Gal－Zr 双 基 推 进 剂 的 燃 速 较 高，2 MPa 时Gal－ZrCu 可使推进剂燃速提高60%;在中高压段含Gal－ZrCu 双基推进剂的燃速压力指数较低，14 ～22 MPa压力范围内n=0.31，线性相关系数r=0.994 8.

可见，Gal－ZrCu 可大幅提高双基推进剂的燃速，但在中高压段降低燃速压力指数的效果不如含Gal－Zr/β－Cu 双基推进剂的理想。

图6 双基推进剂中Gal－ZrCu 的催化效率－压力曲线Fig.6 Catalytic efficiency as a function of pressure for Gal－ZrCu in DB propellant

2.2 对RDX-CMDB 推进剂燃烧的催化作用

2.2.1 Gal－Zr 对RDX－CMDB 推进剂燃烧性能的影响

图7 和图8 分别给出了含Gal－Zr 的RDXCMDB 推进剂的燃速以及催化剂催化效率与压力的关系曲线。

图7 含Gal－Zr RDX－CMDB 推进剂的燃速－压力曲线Fig.7 Burning rates as a function of pressure for RDXCMDB propellant containing Gal－Zr

从表2 和图7、图8 可看出，Gal－Zr 在低压下对RDX－CMDB 推进剂有负催化作用，在4 MPa 和8 MPa下，催化效率分别为0.92 和0.97，在中高压段催化效果也不明显，催化效率在10%以内。而用少量铜盐取代少量锆盐后，在低压下无负催化作用，在4 MPa 和8 MPa 下，催化效率分别为1.01 和1.01，中高压段催化效率无明显改善。所以，Gal－Zr对RDX－CMDB 推进剂无明显催化作用。

2.2.2 Gal－ZrCu 对RDX－CMDB 推进剂燃烧性能的影响

图9 和图10 分别给出了含Gal－ZrCu 的RDXCMDB 推进剂的燃速以及催化剂催化效率与压力的关系曲线。

图8 RDX－CMDB 推进剂中Gal－Zr 的催化效率－压力曲线Fig.8 Catalytic efficiency as a function of pressure for Gal－Zr in RDX－CMDB propellant

图9 含Gal－ZrCu RDX－CMDB 推进剂的燃速－压力曲线Fig.9 Burning rates as a function of pressure for RDXCMDB propellant containing Gal－ZrCu

图10 RDX－CMDB 推进剂中Gal－ZrCu 的催化效率－压力曲线Fig.10 Catalytic efficiency as a function of pressure for Gal－ZrCu in RDX－CMDB propellant

从表2 和 图9、图10 可 看 出，Gal－ZrCu 对RDX－CMDB 推进剂的催化作用并不明显，催化效率随着压强的升高基本维持不变，催化效率始终在10%以内，燃速压力指数也始终在0.6 以上。可见，Gal－ZrCu 对RDX－CMDB 推进剂催化效果一般。

2.3 催化效果比较及催化作用分析

Gal－Zr 提高双基推进剂燃速的效果较明显，在4 ～18 MPa 压力范围内ηu始终保持较高，并且在中高压段可明显降低燃速压力指数，而用少量β－Cu 部分取代Gal－Zr 后，催化效果更加显著，可明显提高双基推进剂在中低压段的燃速，降低中高压段的燃速压力指数，这是由于锆盐和铜盐产生了类似铅盐和铜盐的“协同效应”。

Gal－ZrCu 则可大幅提高双基推进剂燃速，在2 ～16 MPa 压力范围内催化效率较高，在中高压段含Gal－ZrCu 双基推进剂的燃速压力指数较低，但其效果不如含Gal－Zr/β－Cu 双基推进剂的理想。此外，由于Gal－Zr 和Gal－ZrCu 均不含铅，因此，对于双基推进剂，二者均是催化效果好的新型绿色燃烧催化剂。

综上，对于双基推进剂体系而言，Gal－Zr 和Gal－ZrCu 都是催化效果较好的弹道改良剂。比较含不同金属种类没食子酸盐可知，锆铜双金属盐的催化效果要比单金属锆盐好，这是由于锆盐和铜盐复合的“协同效应”造成的。

对于RDX－CMDB 推进剂，在本研究所采用的配方体系中，Gal－Zr 的催化作用不明显，催化效率在10%以内，当用少量β－Cu 取代少量锆盐后，催化效果有所改善但仍不明显。Gal－ZrCu 的燃烧催化作用也不明显，催化效率随着压强的升高基本维持不变，燃速压力指数也较高。可见，Gal－Zr 和Gal－ZrCu 对RDX－CMDB 推进剂催化效果一般。

在RDX－CMDB 推进剂配方体系中，若将铅、铜和炭黑3 者复合使用，可实现“协同效应”并产生良好的催化作用，从而更好地改善燃烧性能[21－24]。铅－铜－碳催化理论认为，铅盐以某种形式改变了硝酸酯的热分解历程，使燃烧表面产生大量具有催化活性的炭并形成炭层，低压下炭层起到提高燃烧的作用，但随着压力的增加，炭层就逐渐难以形成，催化作用减弱，造成燃速下降。加入炭黑有利于在高压下形成碳层，使平台向高压移动，进而改善燃烧性能[25－26]。

表面和近表面化学结构分析表明，含没食子酸盐RDX－CMDB 推进剂熄火表面发现微量碳元素，这是由于配方体系中含有少量的炭黑以及在燃烧过程中催化剂热分解产生的，但在其表面并未形成碳骨架，燃烧表面上则出现了ZrO2或CuO 凝团，凝聚作用使金属氧化物失去活性，也即不会形成催化反应活性中心，因此，锆铜金属化合物的催化作用就会受影响。综上分析，正是由于推进剂配方体系中CB加入量过少，从而导致Gal－Zr 和Gal－ZrCu 于RDXCMDB 推进剂配方中催化效果不理想。

在后续研究中，应该探索将Gal－Zr 和Gal－ZrCu与其他催化剂复合后加入RDX－CMDB 推进剂中，如与催化剂Pb 盐及适量CB 等复合，预期会实现铅－铜－碳“协同效应”，从而更好地改善燃烧性能。

3 结论

1)首次合成出了新型绿色燃烧催化剂——Gal－Zr和Gal－ZrCu，采用有机元素、XRF 以及FTIR分析确定了金属有机盐的化学结构，其组成模型分别为Zr(C7H4O5)2·H2O 和ZrCu2(C7O5)2.

2)Gal－Zr 提高双基推进剂燃速的效果较明显，并且在中高压段可明显降低燃速压力指数，是一种高效燃烧催化剂;当用少量β－Cu 部分取代Gal－Zr后，催化效果更加显著，可明显提高双基推进剂在中低压段的燃速，并可在较宽压力范围内明显降低双基推进剂的燃速压力指数。

3)Gal－ZrCu 的加入可显著改善双基推进剂的燃烧性能，是一种高效燃烧催化剂。Gal－ZrCu 可大幅提高双基推进剂的燃速，在中高压段含Gal－ZrCu 双基推进剂的燃速压力指数较低。

4)本研究所采用的RDX－CMDB 推进剂配方体系中，Gal－Zr 和Gal－ZrCu 的催化作用都不明显。催化效果比较及催化作用分析认为，含没食子酸盐RDX－CMDB 推进剂熄火表面未形成碳骨架，燃烧表面上出现了ZrO2或CuO 凝团，凝聚作用使金属氧化物失去活性，未形成催化反应活性中心，限制了锆铜金属化合物催化作用的发挥。

References)

[1]彭培根，刘培谅，张仁，等.固体推进剂的性能及原理[M].长沙:国防科学技术大学，1987.PENG Pei－gen，LIU Pei－liang，ZHANG Ren，et al.Performances and principles of solid propellant[M].Changsha:National University of Defense Technology，1987.(in Chinese)

[2]刘继华.火药物理化学性能[M].北京:北京理工大学出版社，1997.LIU Ji－hua.Physical and chemical properties of gunpowder[M].Beijing:Beijing Institute of Technology Press，1997.(in Chinese)

[3]赵凤起，陈沛，杨栋，等.纳米金属粉对RDX 热分解特性的影响[J].南京理工大学学报，2001，25(4):420 －423.ZHAO Feng－qi，CHEN Pei，YANG Dong，et al.Effects of nanometer metal powders on thermal decomposition characteristics of RDX[J].Journal of Nanjing University of Science and Technology，2001，25(4):420 －423.(in Chinese)

[4]江治，李疏芬，赵凤起，等.纳米金属粉对HMX 热分解特性的影响[J].推进技术，2002，23(3):258 －261.JIANG Zhi，LI Shu－fen，ZHAO Feng－qi，et al.Effect of nano metal powder on the thermal decomposition characteristics of HMX[J].Journal of Propulsion Technology，2002，23(3):258 －261.(in Chinese)

[5]陈沛，赵凤起，杨栋，等.纳米级金属粉对GAP 热分解特性的影响[J].推进技术，2000，21(5):73 －76.CHEN Pei，ZHAO Feng－qi，YANG Dong，et al.Effect of nano metal powder on thermal decomposition characteristics of glycidyl azide polymer[J].Journal of Propulsion Technology，2000，21(5):73 －76.(in Chinese)

[6]洪伟良，赵凤起，刘剑洪，等.纳米PbO 和Bi2O3粉的制备及对推进剂燃烧性能的影响[J].火炸药学报，2001，24(3):7 －9.HONG Wei－liang， ZHAO Feng－qi， LIU Jian－hong， et al.Synthesis of nanometer PbO，Bi2O3and their effect on burning properties of solid propellants[J].Chinese Journal of Explosives＆Propellents，2001，24(3):7 －9.(in Chinese)

[7]徐宏，刘剑洪，赵凤起，等.纳米氧化镧对黑索今热分解的催化作用[J].推进技术，2002，23(4):329 －331.XU Hong，LIU Jian－hong，ZHAO Feng－qi，et al.Effect of nanometer－sized lanthanum oxide on catalyzing decomposition of cyclotrimethylenetriamine[J].Journal of Propulsion Technology，2002，23(4):329 －331.(in Chinese)

[8]高红旭.纳米催化剂的制备及其在微烟推进剂中的应用研究[D].西安:西安近代化学研究所，2004.GAO Hong－xu.Preparation of nanometer catalyst and its application research in minimum smoke propellants[D].Xi’an:Xi’an Modern Chemistry Research Institute，2004.(in Chinese)

[9]宋秀铎，赵凤起，徐司雨，等.含2，4－二羟基苯甲酸铋催化剂的双基推进剂燃烧规律[J].推进技术，2006，27(4):376 －380.SONG Xiu－duo，ZHAO Feng－qi，XU Si－yu，et al.Combustion mechanism of double－base propellant containing bismuth 2，4－dihydroxylbenzoate[J].Journal of Propulsion Technology，2006，27(4):376 －380.(in Chinese)

[10]张衡，赵凤起，张晓宏，等.3－硝基邻苯二甲酸锆的制备及其对双基系推进剂的催化作用[J].火炸药学报，2009，32(1):1 －4.ZHANG Heng，ZHAO Feng－qi，ZHANG Xiao－hong，et al.Preparation of zirconium 3－nitrophthalate and its effect on combustion of double－base propellant and RDX－CMDB propellant[J].Chinese Journal of Explosives ＆ Propellents，2009，32(1):1 －4.(in Chinese)

[11]宋秀铎，赵凤起，陈沛.固体推进剂用非铅燃速催化剂研究最新进展[J].含能材料，2004，12(3):184 －188.SONG Xiu－duo，ZHAO Feng－qi，CHEN Pei.Advance on leadfree combustion catalysts for solid rocket propellant[J].Energetic Materials，2004，12(3):184 －188.(in Chinese)

[12]Sayles D C.Propellant composition of the nitrocellulose type containing non lead－containing ballistic modifiers:US Patent 3，860，462[P].1975 －01 －14.

[13]宋秀铎，赵凤起，刘子如，等.柠檬酸铋的热分解机理、非等温反应动力学及其对双基推进剂燃烧的催化作用[J].高等学校化学学报，2006，27(1):125 －128.SONG Xiu－duo，ZHAO Feng－qi，LIU Zi－ru，et al.Thermal decomposition mechanism，non－isothermal reaction kinetics of bismuth citrate and its catalytic effect on combustion of doublebase propellant[J].Chemical Journal of Chinese Universities，2006，27(1):125 －128.(in Chinese)

[14]张衡，赵凤起，仪建华，等.3，5－二硝基水杨酸铈的制备、热分解机理及非等温反应动力学[J].无机化学学报，2009，25(5):869 －874.ZHANG Heng，ZHAO Feng－qi，YI Jian－hua，et al.Preparation，thermal behavior and nonisothermal decomposition reaction kinetics of cerium 3，5－dinitrosalicylate(CeDNS)[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry，2009，25(5):869 －874.(in Chinese)

[15]Yi J H，Zhao F Q，Xu S Y，et al.Effect of pressures on decomposition reaction kinetics of Double－base propellant catalyzed with cerium citrate[J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2009，95(2):381 －385.

[16]程丽萍，王宁飞，冯伟.Al2O3在发动机燃烧室中尺寸分布的实验研究[J].火炸药学报，2000，23(4):21 －23.CHENG Li－ping， WANG Ning－fei， FENG Wei.Sizes distribution study of Al2O3in motor chamber[J].Chinese Journal of Explosives＆Propellents，2000，23(4):21 －23.(in Chinese)

[17]Price E W，Sigman P K.The Al and Al2O3droplet cloud in solid rocket motors[C]∥The 31st JANNAF Combustion Subcommittee Meeting.Sunnyvale:CA，1994:19 －28.

[18]张衡，张晓宏，赵凤起.固体火箭发动机声振不稳定燃烧抑制剂的研究进展[J].飞航导弹，2008，(7):50 －53.ZHANG Heng，ZHANG Xiao－hong，ZHAO Feng－qi.Research advance of the resonance burning inhibitors of the solid rocket engine[J].Winged Missiles Journal，2008，(7):50 －53.(in Chinese)

[19]单文刚，覃光明，雷良芳，等.不稳定燃烧抑制剂对RDXCMDB 浇注推进剂的影响[J].固体火箭技术，1997，20(2):53 －56.SHAN Wen－gang，QIN Guang－ming，LEI Liang－fang，et al.Effects of resonance burning inhibitors on combustion characteristics of cast RDX－CMDB propellant[J].Journal of Solid Rocket Technology，1997，20(2):53 －56.(in Chinese)

[20]张晓宏，张蕊娥，王百成，等.利用燃烧稳定剂调节燃速的研究[J].火炸药学报，2000，23(3):28 －30.ZHANG Xiao－hong，ZHANG Rui－e，WANG Bai－cheng，et al.Study on burning rate regulating by combustion stabilizer[J].Chinese Journal of Explosives ＆ Propellents，2000，23(3):28 －30.(in Chinese)

[21]Hewkin D J，Hicks J A，Powling J，et al.Combustion of nitric ester based propellants－ballistic modification by lead compounds[J].Combustion Science and Technology，1971，2(5 －6):307 －327.

[22]Lengell E G，Bizot A，Duterque J，et al.Steady state burning of homogeneous propellats[C]∥Kuo K K，Summerfild Med.Fundamental of Solid Propellant Combustion.Washington D C:AIAA，1984:90.

[23]杨栋，李上文，宋洪昌，等.平台双基推进剂铅－铜－炭催化燃速模型[J].火炸药学报，1994，17(4):26 －32.YANG Dong，LI Shang－wen，SONG Hong－chang，et al.Model for catalyzed combustion of plateau propellant with Pb－Cu－C catalysts[J].Chinese Journal of Explosives ＆ Propellents，1994，17(4):26 －32.(in Chinese)

[24]杨栋，李上文，宋洪昌.复合催化剂热分解特性与平台推进剂催化燃烧性能关系的初探[J].含能材料，1994，2(3):13 －19.YANG Dong，LI Shang－wen，SONG Hong－chang.A primary investigation of the relationship between thermal decomposition of composite catalyst and combustion behaviour of plateau propellant[J].Energetic Materials，1994，2(3):13 －19.(in Chinese)

[25]赵凤起，李上文，单文刚，等.不同形态碳物质对RDX－CMDB推进剂燃烧性能的影响[J].推进技术，2000，21(2):72 －76.ZHAO Feng－qi，LI Shang－wen，SHAN Wen－gang， et al.Influence of C60，fullerene－soot and carbon black on combustion properties of catalyzed RDX－CMDB propellants[J].Journal of Propulsion Technology，2000，21(2):72 －76.(in Chinese)

[26]卢振明，赵东林，沈曾民.固体推进剂中的炭材料[J].炭素技术，2004，23(1):40 －44.LU Zhen－ming，ZHAO Dong－lin，SHEN Zeng－min.Carbon materials used in solid propellants[J].Carbon Techniques，2004，23(1):40 －44.(in Chinese)