氧化苯胺蓝褪色光度法测定茶叶中微量锰

王晓玲 张萍 陈燕

（咸阳师范学院 化学与化工学院，陕西 咸阳712000）

1 前言

锰是人体及动物所需的必要元素，缺乏或过量都会造成人体机体失调，危害健康。目前各种光度法、X射线荧光光谱法测定 Mn已有不少报道［1－8］，但高锰酸根氧化苯胺兰褪色光度法测定锰未见报道。实验发现，在室温下，在H2SO4介质中，高锰酸根能迅速显著地氧化苯胺蓝褪色，锰的量在0～100μg／25mL范围内与苯胺蓝褪色程度呈线性关系，吸光度值至少保持24h内不变。方法具有操作简便，快速准确，选择性好，所用试剂无毒不污染环境等优点，应用于茶叶中Mn的测定获得了满意的结果。

2 实验部分

2.1 仪器和试剂

722型分光光度计（上海精密科学仪器有限公司），分析电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司），优普超纯水机（上海优普实验有限公司）。

Mn（VII）标准溶液（20μg／mL），苯胺蓝溶液（1.0×10－3mol／L），NaF溶液（30g／L），H2SO4溶液（1＋1），实验用水均为二次去离子水。

2.2 实验方法

取两支刻度一致的25mL具塞比色管，分别加入0.7mL苯胺蓝溶液，1.0mL H2SO4（1＋1），用水稀释至10mL，向其中一支加入一定量的锰标准溶液，另一支不加，放置10min后，用水稀释至25mL，摇匀。以水为参比，用1cm比色皿在分光光度计上，于602nm处，测定吸光度值A0（非氧化反应）和A（氧化反应）。计算⊿A值。

3 结果与讨论

3.1 吸收曲线

按实验方法，测定不同波长下的吸光度Ao和A，绘制吸收光谱（见图1）。由图1可知，两体系的最大吸收波长均为602nm，Mn（Ⅶ）的加入能使苯胺蓝显著褪色。

3.2 试剂用量的选择

3.2.1 酸度的影响

研究了稀 H2SO4，HNO3，HCl，H3PO4等不同酸性介质对反应的影响。结果发现在H2SO4介质中氧化褪色作用最好，当 H2SO4（1＋1）的用量为0.5～1.3mL时，其吸光值⊿A最大且稳定，实验选用 H2SO4（1＋1）的用量为1.0mL。

3.2.2 苯胺蓝的用量

改变苯胺蓝的用量，当苯胺蓝用量在0.5～1.0mL时，⊿A的值最大且稳定，实验选择苯胺蓝的用量为0.7mL。

3.2.3 表面活性剂的影响

在实验条件下，研究了聚乙烯醇（10g／L）、OP（40g／L）、十六烷基三甲基溴化铵（40g／L）、吐温20（100g／L）、司班80（40g／L）、B－环糊精（10g／L）、2，2－联吡啶（5g／L）、十二烷基苯硫酸钠（AR）、十二烷基硫酸钠（AR）、邻二氮菲（2g／L）、氨三乙酸（1 g／L）、溴代十六烷基吡啶（40g／L）等表面活性剂对实验的影响。实验结果表明，加入氨三乙酸（1g／L）后，⊿A值明显增大，但 Mn（Ⅶ）的质量浓度在0～100μg／25mL与⊿A不呈直线关系，其它表面活性剂的加入对吸光度没有明显的改变，故研究中选择不加表面活性剂。

3.3 反应温度

反应在常温和水浴加热两种条件下进行，结果发现这两种方法最后的结果一样，褪色反应没有太大的差异，故选择在常温下实验。

3.4 反应时间

在常温下，分别实验了不同的反应时间下的⊿A值的变化。发现⊿A在10min达到最大，故选择此体系的反应时间为10min。

3.5 工作曲线

实验结果表明：Mn（Ⅶ）量在0～100μg／25mL范围内与⊿A呈良好的线性关系，其线性回归方程式为y＝0.0082x＋0.0186，相关系数为R＝0.9986。

3.6 共存离子的影响

结果表明，在25mL溶液中测定Mn（Ⅶ），控制相对误差≤±5%时，共存离子的允许量：NO3－，SO42－，Cl－，K＋，Na＋，Ca2＋，Mg2＋，Ba2＋，Zn2＋，Al3＋，Cr3＋，Co2＋为1000μg ；Sn4＋，Cu2＋，Pb2＋，Cd2＋为300μg；As3＋，Ag＋，Hg22＋，Bi3＋为100μg；Fe3＋为80μg；对于Fe3＋的干扰，加入NaF掩蔽。

4 样品分析

准确称取烘干研磨的绿茶1.0000g，放入坩埚中，在马弗炉中灰化（600℃）5～6h，放凉加5mL HNO3（6mol／L）溶解，等完全溶解后，放在沙浴上，蒸至近干，加5mL H2SO4（1＋1），加水5mL，加过量NaBiO3固体粉末，等紫红色出现稳定后，放在水浴中煮沸5min，放凉后，离心、过滤，将滤液定容于100mL容量瓶中。吸一定量的样液于25mL比色管中，按实验方法测定。结果见表1。

表1 茶叶中锰的测定结果（n＝6）Table 1 Determination results for the manganese in tea μg／g

5 结论

在硫酸介质中，微量的锰（VII）对苯胺蓝有明显的褪色作用，通过研究反应的最佳条件，建立了测定微量锰的褪色光度分析法，方法用于测定茶叶中的微量锰，相对标准偏差小于5%。精确度和准确度都能满足分析要求。

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