HS－SPME／GC－MS法分析红树莓（哈瑞特斯）果实中挥发性成分

王佳佳，王 微，顾海鹏，许启泰，邢 晗，康文艺

（河南大学 中药研究所，河南 开封 475004）

树莓 （Rubus spp.raspberry）属于蔷 薇 科（Rasaceae）悬钩子属聚合果类植物。树莓果实色泽鲜艳，柔嫩多汁，甜而芳香，具有很高的营养价值和药用价值，富含氨基酸、维生素、糖、有机酸、矿物质等营养成分，又含有鞣化酸、SOD、黄酮、花青素等药用成分，有抑制癌细胞、延缓衰老、抗心血管疾病等功效；红树莓是树莓的一种，简称红莓，红莓是一种有效的预防和治疗癌症的食品，因其含有大量的鞣化酸，对结肠、宫颈、乳腺和胰脏癌细胞有特殊疗效；果实除鲜食外，还适于加工果酱、果酒、果汁饮料，此外，树莓的果实、茎、根皆可入药，具有很高的药用价值［1-6］。

目前，有学者［7-9］对树莓中挥发性成分进行研究，但国内外未见用 HS－SPME／GC－MS法分析红树莓果实中挥发性成分，为此，我们利用该技术对红树莓果实中挥发性成分进行研究。

1 仪器与材料

美国安捷伦公司GC6890NGC－5975MS气相色谱－质谱联用仪；美国Supelco公司手动固相微萃取（SPME）装置；萃取头为100μm 聚二甲基硅氧烷（PDMS－DVB）；C6～C26正构烷烃（Alfa Aesar）。

红树莓（哈瑞特斯）采集于河南省新乡市封丘县，由河南大学中药研究所生药教研室李昌勤副教授鉴定为红树莓（哈瑞特斯）。

2 实验方法

使用前先将SPME的萃取纤维头在气相色谱的进样口老化10min，老化温度为250℃，载气体积流量为1.0mL／min。取20℃左右3mL样品，置于5mL进样瓶中，插入100μm PDMS－DVB萃取纤维头，于50℃下顶空取样30min，取出后立即插入色谱仪进样口（温度250℃）脱附1min。

3 GC－MS分析条件

气相色谱条件：HP－5MS石英弹性毛细管柱（0.25μm×250μm，30.0m）；载气为高纯氦气（99.999%）；流速1.0mL／min；进样口温度250℃；色谱柱初始温度50℃（保持2.0min），以4℃／min升温至120℃（保持2min），最后以6℃／min升温至230℃（保持5min）；分流进样，分离比为10∶1。

质谱条件：电离源为EI，电离能量70eV；离子源温度为230℃；四极杆温度150℃；传输线温度为280℃；电子倍增器电压1588V；质量扫描范围m／z 30～400，谱图检索采用RTLPEST3.L和NIST05.L进行检索。

4 保留指数测定

按照文献［10－11］，将色谱正构烷烃样品（C6～C26）各取等量混合后，按上述GC－MS条件进行色谱分析，测定各正构烷烃的保留时间，再在完全相同的条件下，对样品进行分析，测定各组分的保留时间，计算出各组分的Kovats保留指数。KI＝100n＋100［tR（x）－tR（n）］／［tR（n＋1）－tR（n）］，式中，KI为 Kovats保留指数；tR为被测组分的保留时间；下标x为被测组分符号；下标n和n＋1为分别具有n和n＋1个碳原子的正构烷烃符号；且tR（n＋1）＞tR（x）＞tR（n）。

5 结果与讨论

5.1 实验结果

HS－SPME／GC－MS法从红树莓果实中鉴定出16个挥发性成分，相对含量占挥发性成分总峰面积的74.72%。具体结果见表1。

表1 红树莓果实的挥发性成分及相对百分含量

5.2 实验讨论

应用顶空固相微萃取和气质联用技术对红树莓中挥发性成分进行分析，共鉴定出16个组分，相对含量占总挥发油总峰面积74.72%，2－庚醇、（E ）－4－（2，6，6－三甲基－1－环己烯－1－基）－3－丁烯－2－酮、（E ）－4－（2，6，6－三甲基－2－环己烯－1－基）－3－丁烯－2－酮、（1S）－α－蒎烯等物质为其主要挥发性成分。通过对红树莓果实的HS－SPME／GC－MS分析，明确了该品种中的主要挥发性成分，为其开发利用提供理论参考。

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