PDS脱硫液中硫代硫酸钠、亚硫酸钠含量测定方法

2012-04-01马瑞进余正祥王啸宇

化工技术与开发 2012年11期

马瑞进，余正祥，王啸宇，丁伟，杜燕

（1.甘肃银光聚银化工有限公司，甘肃白银 730900；2.甘肃银光化学工业集团有限公司，甘肃白银 730900）

要做到对脱硫过程副反应的控制，减少副盐生产量，提高脱硫液使用效率，就必须要对脱硫液中副盐的种类和含量进行定性定量研究。本文对甘肃银光聚银化工有限公司气体制造厂脱硫工序脱硫液中Na2S2O3、Na2SO3副盐含量进行研究，并提出一种分析方法，达到准确测定2种副盐含量的目的。

1 分析方法原理

将PDS脱硫液过滤除去悬浮的单质硫，加入一定浓度的乙酸锌溶液，消除脱硫液中S2-的干扰影响，脱硫液中加入一定量的浓盐酸，Na2S2O3、Na2SO3同浓盐酸反应，生成的SO2使用碘标准溶液吸收，过量的碘溶液使用淀粉溶液作为指示液，用Na2S2O3标准溶液滴定,蓝色消失，即为终点。生成的S过滤后称重。通过生成的SO2和S含量计算脱硫液中Na2S2O3、Na2SO3的含量。

2 分析试剂

工艺水：在25℃时电导率＜1.0μs·cm-1，pH值6.0~7.2。吸收液：0.1mol·L-1碘标准溶液。10%乙酸锌溶液，0.1mol·L-1Na2S2O3标准溶液，36%浓盐酸，10g·L-1淀粉指示液。

3 干扰因素分析

PDS脱硫液中悬浮的单质S 对测定Na2S2O3含量有影响，会造成测定结果偏高，需要提前过滤消除干扰。S2-在酸性条件下可以生成H2S，H2S会与Na2S2O3、Na2SO3产生的SO2反应生成单质S ,造成Na2S2O3测定含量偏高，Na2SO3含量偏低。脱硫液中Na2CO3和NaHCO3会消耗外加的盐酸，导致Na2S2O3、Na2SO3同浓盐酸反应不完全，造成测定结果偏小。其他物质对测试Na2S2O3、Na2SO3含量无明显影响。

4 测定过程及计算方法

4.1 测定过程

脱硫液中组分较复杂，干扰物质对测定准确度有重要影响。舒红英[3]用醋酸对脱硫液进行酸化，用甲醛除去亚硫酸钠的影响。陈连山[4]使用氢氧化锌溶液对脱硫废液中硫化物和砷化物进行分离。考虑到工厂生产需要对脱硫液中组分进行全面分析的实际，本文采用乙酸锌溶液分离S2-，酸化蒸馏脱硫液的方式，测定Na2S2O3、Na2SO3这2种副盐含量，减少除去干扰物的环节。

具体操作如下：过滤待测脱硫液，除去硫单质，取1mL过滤后的脱硫液于10mL玻璃瓶中，滴加1.5mL乙酸锌溶液，待沉淀完全后，离心分离，吸取上层清液加入250mL蒸馏瓶中，生成的ZnS沉淀用工艺水洗涤2次后离心分离，洗涤液也加入250mL蒸馏瓶，蒸馏瓶中溶液用工艺水稀释。蒸馏瓶中滴加1mL 36%浓盐酸并加热。脱硫液中Na2S2O3、Na2SO3同浓盐酸反应生成SO2。加热蒸馏瓶并通入氮气气吹。使用25mL碘标准溶液吸收生成的SO2。待蒸馏液冷却后，用烘干并精确称量的滤纸过滤反应生成的单质硫，过滤后将滤纸放入烘箱烘干，精确单质硫质量m。将25mL碘标准溶液吸收液加入250mL锥形瓶，使用淀粉溶液作为指示液，用0.1mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加入几滴淀粉溶液作为滴定指示剂，继续滴定至蓝色消失即为达到终点。消耗Na2S2O3标准溶液体积为V。