海洛因盐酸盐标准物质中结晶水的讨论

钱振华 徐鹏 刘克林 高利生

（公安部物证鉴定中心，北京 100038）

海洛因盐酸盐标准物质中结晶水的讨论

钱振华 徐鹏 刘克林 高利生

（公安部物证鉴定中心，北京 100038）

海洛因（heroin），化学名称“二乙酰吗啡”，俗称白粉，被称为世界毒品之王，是联合国公布的一级管制毒品，也是我国目前监控、查禁的最主要的毒品之一。

“海洛因”毒品的化学成分一般分两大种类，一种为药物原体，称之为海洛因碱（heroin base），化学结构式见图1；另一种为海洛因盐，最为常见的是海洛因盐酸盐（heroin hydrochloride）[1]，化学结构式见图2。

图1 海洛因碱的化学结构式

图2 一水合海洛因盐酸盐的化学结构式

根据有关化学物质、药品及生物制品的百科全书《默克索引》[2]和《克拉克手册》[3]介绍，海洛因盐酸盐是一水合物，即包含一个结晶水，化学名称为diacetylmorphine hydrochloride monohydrate，分子式为 C21H23NO5·HCl·H2O，相对分子质量为 423.9。但有研究[4]显示，海洛因盐酸盐标准物质是无水形式或结合少量结晶水，而不是一水合物，见图3。这是因为在制备标准物质的过程中，化学师通常会采用一些特殊的方法和条件，如使用重结晶或者干燥的方法，阻止标准物质中水分子的结合。制备方法的不同，会对标准物质中结合的水分子的数目产生极大的影响，因此出现不同机构生产的海洛因盐酸盐标准物质中所包含结晶水的数目不同；由于标准物质在制备时受温度、环境湿度、冷却方式等因素的影响，即使同一家机构在不同的时间，即不同批次生产的海洛因盐酸盐标准物质中所包含的结晶水数目可能也不相同，如2、3月份，由于天气干燥，制备的海洛因盐酸盐标准物质中可能就不含结晶水，而到了7、8月份，由于空气湿度大，制备的海洛因盐酸盐标准物质中可能就包含部分结晶水，如表1所示。

图3 部分水合海洛因盐酸盐

表1 不同机构提供的海洛因盐酸盐标准物质性质对比

标准物质颁发机构一般都会在标准物质标化时准确测定其分子式、相对分子质量，并在使用说明书中标明，但这需要对稳定期内的标准物质的包装条件(最好采用玻璃熔封)以及包装开启后水分的变化情况进行考察，并在使用说明书中加以说明。

对于一种物质含量的测定，多数需要使用标准物质进行比较。只有具有准确量值的标准物质，才可提供公正、科学和权威的检测结果。以海洛因定量为例，如若将海洛因盐酸盐标准物质都按照包含一个结晶水或者不含结晶水来计算，就可能会造成定量结果约5%的误差。因此如果是对定量要求极为严格的实验室，应当充分重视占标准物质含量百分之几甚至百分之十几的水分问题[5，6]，建议如日本药典那样改为使用标准物质时采用适宜的方法测定其水分的含量[7]。目前，药物中水分的分析方法很多，有费休氏法、干燥失重测定法、热重法、差示扫描量热法、单晶X射线衍射等方法，其中费休氏法、干燥失重测定法是最常用的两种方法。通常卡尔费休氏法能够测定样品中游离水与结晶水总量，如果药物分子与其结晶水结合非常紧密，干燥失重法往往测定的只是样品中游离水的含量。所以卡尔费休氏法与失重法的测定结果之差即为结晶水的含量。再经计算，将结晶水的含量换算成一分子该标准物质结合的结晶水的分子数即可。

表2 不同海洛因标准物质的性质

根据2007年12月最高人民法院、最高人民检察院、公安部颁布的 《办理毒品犯罪案件适用法律若干问题的意见》的规定：“可能判处死刑的毒品犯罪案件，毒品鉴定结论中应有含量鉴定结论”，因此对海洛因进行准确的定量是十分必要和重要的。要对海洛因进行准确的定量，其核心问题是标准物质的纯度以及量值的准确，而标准物质中结晶水的数目直接影响到量值的准确。因此在使用海洛因盐酸盐标准物质时，应根据说明书或者实测的含水量给出相应准确的分子式和相对分子质量，只有这样才能得到正确的分析结果。

［1］Recommended Methods for testing opium, morphine and heroin[M].New York: United Nations，ST/NAR/29/Rev.1. 1998:27-28.

［2］Budavari S. The Merck Index [M]. 11th ed. Rathay, New Jersey,U.S.A.: Merck and Co., Inc., 1989:468.

［3］Moffat A C , Osselton M D, W iddop B. Clark’s analysis of drug and poisons [M]. 3rd Edition. London: the Pharmaceutical Press.Pulication division of the Royal Pharmaceutical Society Great Britain, 2004:894-896.

［4］Moffat A C, Osselton M D, Widdop B. Proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) methods for determ ining the purity of reference drug standards and illicit forensic drug seizures[J]. J Forensic Sic, 2005, 50:1 342-1 360.

［5］张启明，宁保明. 有关化学标准物质中水分的思考[J]. 中国药品标准，2003，4 (4) ：302-311.

［6］陈桂良，徐新元，王依婷. 新药开发研究过程中药品标准物质的标定 [J]. 上海计量测试，2002 ，29 (2) :182-201.

［7］12 001:2 711 The Japanese pharmacopoeia fourteenth edition (第十四改正日本药局方) [S].

O657.7+1

A

1008-6145(2012)01-0093-02

10.3969/j.issn.1008-6145.2012.01.030

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2011-11-30