白芥子中脂溶性成分的气相色谱-质谱联用分析

李日葵，林一星

(1．海南省中医院药学部，海口 570203；2．海南省药检所，海口 570216)

白芥子为十字花科植物白芥SinapisalbaL．的干燥成熟种子，白芥子辛、温，归肺经，具有温肺豁痰利气、散结通络止痛之功能[1]。中医临床常用于治疗哮喘、肿毒、风湿、乳腺增生等疾病。近年来，随着人们对其研究的深入，白芥子的一些新的药理作用已被逐渐认识，如抗氧化、抗辐射、抗衰老以及抑制前列腺增生[2]。白芥子的主要成分有白芥子苷(sinalbin)、芥子碱(sinapine)、芥子酸(sinapic acid)等[3]。另外白芥子含油量较高，以芥酸、油酸为主。为了更好地综合开发利用白芥子油脂资源，本研究运用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对白芥子中脂肪酸及其他脂溶性成分进行分析和鉴定，为进一步合理开发利用提供科学依据。

1 材料与方法

1.1材料 (1)白芥子购于海南国瑞堂药业,经海南省药检所中药室药师鉴定为十字花科植物白芥SinapisalbaL．的干燥种子，符合《中国药典》2010版之规定品种。(2)石油醚、无水乙醚、苯、氢氧化钾、Na2SO4、无水甲醇等均为分析纯。(3)GC6890N/5975BMS GC-MS仪，为美国Agilent公司产品。

1.2方法

1.2.1白芥子脂肪酸及其脂溶性成分的提取 白芥子粉碎过40目筛，称取20.00 g，用定量滤纸包裹后置于索氏提取器中，加入石油醚(60～90 ℃)300 mL,80 ℃回流8 h，回收石油醚，得黄色油状物。提取3个平行样，其平均值为5.07 g。

1.2.2脂肪酸的甲酯化[4]以上粗脂置烧瓶中，按1 mL/0.1 g加入浓硫酸-甲醇(2∶98)混合液，于70 ℃回流60 min，冷却后，用15 mL 正己烷分3次萃取并合并，加无水Na2SO4干燥。用0.45 μm微孔滤膜过滤备用。

1.2.3脂肪酸组成及脂溶性成分GC-MS分析测定 (1)GC-MS条件：色谱柱为HP-5弹性石英毛细管柱(30 m×250 μm，0.25 μm)，载气为99.999%氦气，流量为1 mL/min，柱前压为63 kPa，进样口温度为250 ℃，接口温度为280 ℃，柱温初为80 ℃。先以8 ℃/min升温至150 ℃，再以5 ℃/min升温至210 ℃保持3 min，最后以4 ℃/min升温至280 ℃保持10 min。进样量为0.2 μL；分流比为40∶1。(2)MS条件：EI离子源，70 eV，离子源温度为230 ℃，连接器温度为250 ℃，溶剂延迟3 min，加速电压为250 eV，扫描质量范围为50～550 arnu。白芥子中脂肪酸、烷烃及其衍生物成分的分析，对总离子流图中的各峰进行质谱扫描后得到质谱图，通过NIST2.0标准质谱图库进行检索，确认各化合物；通过GC-MS工作站数据处理系统，按峰面积归一化法计算各化合物相对的质量分数。

2 结 果

白芥子提取液甲酯化产物运用GC-MS分析，共检测出25个峰，鉴定了其中23个色谱峰，其中有18个脂肪酸和5个非脂肪酸类成分(表1)。所鉴定的23个化合物的含量占油脂甲酯化物总量的99.91%，其中脂肪酸含量占油脂甲酯化物总量的99.51%。白芥子中不饱和脂肪酸含量占油脂甲酯化物总量的90.13%，总脂肪酸含量的90.21%，为白芥子的主要成分。主要脂肪酸成分为芥酸(45.93%)、油酸(23.66%)、亚油酸(9.72%)和顺-11-二十碳烯酸(4.81%)。

表1 白芥子中的脂肪酸及其他脂溶性成分

3 讨 论

不饱和脂肪酸多具有抗炎症、抗肿瘤、调节血脂、提高免疫力、预防心血管疾病及治疗精神分裂病等多种生理功能[5-7]。白芥子中不饱和脂肪酸含量占油脂甲酯化物总量的90.13%，总脂肪酸含量的90.21%，为白芥子的主要成分。主要为芥酸、油酸、亚油酸和顺-11-二十碳烯酸的含量较高，具有一定的保健作用[8-10]。与Vorobev[11]报道的黄芥子的脂肪酸成分，以及陈振德等[12]、吴国欣等[13]报道的白芥子脂肪酸成分基本一致。但未检测到棕榈酸、十四酸、十五酸以及十九酸。本实验所测得芥酸的含量远比文献报道的高[14]。

另外，在白芥子中还发现了2-己烷基环丙烷癸酸和2-己烷基环丙烷辛酸两种较为少见的奇数碳脂肪酸，首次从白芥子中鉴定的成分或成分的甲酯化产物为2-己烷基环丙烷辛酸甲酯，在相关白芥子的文献中未见报道。高毓涛等[15]在狗肝菜中发现了2-己烷基环丙烷辛酸和2-辛烷基环丙烷辛酸两种脂肪酸，并认定其对狗肝菜药材的定性鉴别有一定的指导意义。因此，2-己烷基环丙烷辛酸和2-己烷基环丙烷癸酸两种少见脂肪酸的发现，对药材白芥子的定性鉴别有一定的指导意义，能否作为白芥子药材定性标准之一，有待进一步验证。

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