薄荷油β-环糊精包合前后成分与口感的变化研究Δ

李苑新，索绪斌，霍务贞，蔡旭玲（广东药学院，广州市510006）

薄荷油β-环糊精包合前后成分与口感的变化研究Δ

李苑新＊，索绪斌，霍务贞，蔡旭玲#（广东药学院，广州市510006）

目的：研究薄荷油β-环糊精包合前后成分的变化对薄荷油气味、口感的影响。方法：采用饱和水溶液法制备薄荷油β-环糊精包合物；薄层色谱法和气-质联用法检测薄荷油包合前后的成分，比较其成分变化对气味、口感的影响。结果：包合可使薄荷醇、薄荷酮、异薄荷酮成分保留，有效去除α-蒎烯、β-蒎烯、β-水芹烯、D-柠檬烯成分。结论：包合能去除薄荷油中原有少量影响其气味的松油、樟油成分，使其气味清纯，口感更好。

薄荷油；β-环糊精；包合物；成分；口感

玄甘含片是以玄参、甘草、三七花提取物、薄荷油、糖粉等制成，具有清热解毒、祛痰利咽的功效。薄荷油为唇形科植物薄荷Mentha haplocalyx Briq.的新鲜茎和叶经水蒸气蒸馏、冷冻、部分脱脑加工提取的挥发油，是常用的芳香、调味、驱风药[1]。薄荷油极易挥发损失，稳定性差，为改善其口感，使其液态变为固态。本文采用饱和水溶液法制备薄荷油β-环糊精包合物[2]，薄层色谱（TLC）法和气-质联用（GC-MS）法[3]检测薄荷油β-环糊精包合前后的成分变化，比较其成分变化对气味、口感的影响。

1 仪器与试药

6890N GC/5973MSD GC-MS仪（美国Agilent公司）；DY89-I电动匀浆机（宁波新芝科器研究所）；BP211D电子天平（德国Sartorius公司）；Reprostar 3TLC数码成相仪（瑞士CAMAG公司）；薄荷醇（国药集团化学试剂有限公司，批号：20050407）；DZF-6050真空干燥箱（上海博迅实业有限公司）；薄荷油（广州市和明贸易有限公司）；β-环糊精（广东省郁南县永光环状糊精有限公司）；水杨酸甲酯（中国食品药品检定研究院，批号：110703-220020）；无水乙醇、甲苯、乙酸乙酯、硫酸、香草醛均为分析纯。

2 方法与结果

2.1 包合物的制备

称取β-环糊精60.0g，加入750mL纯水中，60℃水浴加热，搅拌使溶解完全。称取薄荷油16.0g，在搅拌条件下加入β-环糊精溶液中，继续搅拌1h，静置2h，抽滤，滴加95%乙醇10mL冲洗滤饼，真空50℃干燥，得薄荷油β-环糊精包合物60.4g，包合物收率为79.47%。

2.2 含量测定

2.2.1 MS条件 色谱柱：HP-5（30m×0.25mm，0.25μm）；检测温度：采用程序升温，60℃恒温3.00min，10℃·min-1上升到110℃，1℃·min-1上升到114℃，280℃保持3min；载气：高纯He气（ 含量：99.999% ）；总流量：24.3mL·min-1；分流比：1∶20.4；流量：1.0mL·min-1；检测器：MS检测器。

2.2.2 内标溶液的制备 移取水杨酸甲酯0.021mL，置25.0mL容量瓶中，加入无水乙醇定容，摇匀，得1.0mg·mL-1的水杨酸甲酯溶液，作为内标溶液。

2.2.3 对照溶液的制备 精密称取薄荷油16.0mg，置25.0mL容量瓶中，加入无水乙醇20mL，密封超声15min，放至室温，用无水乙醇定容，摇匀，得薄荷油对照溶液。

2.2.4 包合物溶液的制备 精密称取薄荷油β-环糊精包合物60.4mg，置25.0mL容量瓶中，加入无水乙醇20mL，密封超声15min，放至室温，用无水乙醇定容，摇匀，得薄荷油包合物溶液。

2.2.5 MS检测 移取“2.2.3”、“2.2.4”项下溶液各3.0mL，分别置5.0mL容量瓶中，各加入“2.2.2”项下内标溶液1.0mL，用无水乙醇定容，摇匀，用0.45μm微孔滤膜滤过。在上述MS条件下，分别取1μL进样，通过计算机库存MS图比对，鉴定出各峰相对应的成分[4]，用内标法计算各成分的含量。薄荷油及其包合物MS图分别见图1、图2；薄荷油β-环糊精包合前后成分变化及对其成分、气味、口感的影响分别见表1、表2。

表1 薄荷油β-环糊精包合前后的成分变化Tab 1 Ingredient changes of pennyroyal β-cyclodextrin before and after inclusion

表2 薄荷油β-环糊精包合对其成分、气味、口感的影响Tab 2 Effects of pennyroyal β-cyclodextrin inclusion compound on taste and ingredient

由图1、图2和表1、表2可知，薄荷油MS图有8个可积分峰，薄荷油β-环糊精包合物MS图有4个可积分峰，通过计算机库存MS图比对，可鉴定出各个可积分峰相对应的成分；薄荷油中3种主要成分：薄荷醇、薄荷酮、异薄荷酮易被β-环糊精包合，其余 4种成分：α-蒎烯、β-水芹烯、β-蒎烯、D-柠檬烯不能被β-环糊精包合；包合可使薄荷油气味清纯、口感更好。

2.3 TLC鉴别[1]

2.3.1 薄层板的制备 称取10g薄层硅胶G，加入0.5%CMC-Na水溶液30mL，研磨均匀后铺板，室温晾干后置烘箱内110℃活化30min，取出置干燥器内，备用。

2.3.2 显色剂的制备 称取香草醛0.5g置烧杯中，加硫酸10mL，搅拌使溶解完全，置喷瓶内，得5%香草醛硫酸试液，备用。

2.3.3 空白对照溶液的制备 称取β-环糊精1g，置10mL容量瓶中，加无水乙醇10mL，密封超声15min，备用。

2.3.4 薄荷醇对照溶液的制备 称取薄荷醇40mg，加无水乙醇5mL使溶解，备用。

2.3.5 薄荷油对照溶液的制备 称取薄荷油100mg，加无水乙醇5mL使溶解，备用。

2.3.6 包合物供试品溶液的制备 称取薄荷油β-环糊精包合物1g，置10mL容量瓶中，加无水乙醇10mL，密封超声15min，备用。

2.3.7 TLC鉴别 根据TLC法[1]。分别吸取“2.3.3”～“2.3.6”项下溶液各5µL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以甲苯-乙酸乙酯（19∶1）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以5%香草醛硫酸试液，于105℃加热至斑点显色清晰，置Reprostar 3TLC数码成相仪下拍照。结果，TLC中，空白对照无明显的斑点，薄荷醇对照有一个较大的紫红色斑点，包合物供试品在与薄荷油对照色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点，且各斑点能完全分开，表明薄荷油包合前后薄荷醇、薄荷油无明显的区别。包合物的TLC见图3。

图3 包合物的TLC1.空白对照；2.薄荷醇；3.薄荷油；4.包合物Fig 3 TLC of inclusion compound1.blank control；2.menthol；3.pennyroyal；4.inclusion compound

3 讨论

薄荷油经β-环糊精包合，使其液态变为固态，有效减少其挥发损失，提高其在含片中的稳定性、分散性[5]，并可避免其加入后片面出现油斑。

包合可使薄荷油3种主要成分（薄荷醇、薄荷酮、异薄荷酮）保留，有效去除薄荷油中原有少量影响其气味的松油主要成分（α-蒎烯、β-蒎烯）和樟油特征性成分（β-水芹烯、D-柠檬烯）。包合不会影响薄荷油的TLC鉴别及其含量测定，包合可使薄荷油气味清纯、口感更好，适用于研制玄甘含片。

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[S].2010年版.北京：中国医药科技出版社，2010：354、附录34.

[2] 张幸生.薄荷油β-环糊精包合物的制备工艺研究[J].时珍国医国药，2005，16（12）：1270.

[3] 何 媛，王四旺，吴 红.桉油β-环糊精包合物的制备与鉴定[J].中国药房，2006，17（4）：255.

[4] 安秋荣，郭志峰.用GC-MS法分析春、秋季薄荷油成分[J].分析测试学报，2000，19（5）：64.

[5] 侯怀恩.薄荷油微粉的制备及性能测试[J].河南化工，2000，5：12.

Change of Ingredient and Taste of Pennyroyal β-Cyclodextrin Inclusion Compound

LI Yuan-xin，SUO Xu-bin，HUO Wu-zhen，CAI Xu-ling（Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China）

OBJECTIVE：To study the effects of ingredient changes of pennyroyal β-Cyclodextrin before and after inclusion on the smell and taste of pennyroyal.METHODS：Staturated solution method was used to prepare pennyroyal β-cyclodextrin inclusion compound；TLC and GC-MS were used to detect the ingredient change of pennyroyal before and after clathration，and the effects of ingredient change on smell and taste were compared.RESULTS：Three main ingredients menthol，menthone and isomenthone had been remained，and α-pinene，β-pinene，β-phellandrene and D-limonene had been removed effectively after clathration.CONCLUSION：The clathration could remove small amounts of oleum pini and camphor wood oil from pennyroyal，which made it smell pure and taste better.

Pennyroyal；β-Cyclodextrin；Inclusion compound；Ingredient；Taste

R284.2；R283

A

1001-0408（2011）47-4450-02

Δ广东药学院师资队伍建设经费资助项目

＊副研究员。研究方向：药物新剂型、新技术。电话：020-39352540。E-mail：liyx98@163.com

#通讯作者：高级实验师。研究方向：质量标准。E-mail：caixl98@163.com

2011-01-21

2011-04-24）