离子色谱法测定喹啉酸中的氯离子

王敬花，张锦梅

（青岛盛瀚色谱技术有限公司，山东 青岛 266101）

喹啉酸（Quinolinic acid，QUIN），化学结构为 2，3-吡啶二羧酸，如图1所示，是L-色氨酸和犬尿氨酸通路中由色氨酸代谢而来的中间产物。这一代谢通路存在于机体的各种组织中，包括中枢神经系统[1，2]。此外，喹啉酸可合成必需辅助因子烟酸和腺嘌呤二核苷酸。近年来的研究发现，多种疾病的发生和进程，特别是免疫和炎症性疾病，与喹啉酸有密切关系。因此，受到广泛的关注。在合成喹啉酸的中间步骤的酸化过程中，加入浓盐酸粗提，引入大量的Cl-，因此，合成产品中对Cl-含量的测定对控制原料和产品的质量有很重要的意义。

图1 喹啉酸的化学式Fig.1 The structure of the quinolinic acid

目前，Cl-测定主要采用比浊法[3]、沉淀滴定法[4]、分光光度法[5]、氯离子选择电极法[6]、电位滴定法[7]、离子色谱法[8]等。在这些方法中有的测定灵敏度低，如比浊法和氯离子选择电极法；有的操作较复杂，如分光光度法等。离子色谱法是分析化学领域中发展较快的分析方法之一，它为阴离子分析提供快速简便的方法[9]。本文利用离子色谱具有选择性好、灵敏度高、快速和简便等特点[10]，准确测定喹啉酸中的Cl-，回收率满足分析要求。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

CIC-300型离子色谱仪（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；SHA-1型自动进样器（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；UC-3281型高效液相泵（北京优联光电技术有限公司）；HW-2000工作站（上海千谱软件有限公司）；SH-AC-1型阴离子色谱柱（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；SH-AC-1型阴离子保护柱（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；SHY-2型阴离子自再生抑制器（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；HS10260D型超声波清洗器（北京华运安特科技有限责任公司）。

喹啉酸样品：由某公司提供。

标准溶液（1000mg·L-1）：用基准试剂 KCl配制Cl-的标准液。用时根据需要稀释成系列标准溶液。淋洗液用分析纯NaHCO3、Na2CO3配制。所有溶液均用18.2MΩ·cm的二次去离子水配制。

1.2 样品处理

称取0.3g喹啉酸样品用超纯水溶解，定容到100mL，超声20min，过0.22μm有机滤膜直接进样。

1.3 色谱条件

离子色谱柱：SH-AC-1阴离子交换柱（4.0mm×250mm）和SH-AC-1阴离子保护柱（4.0mm×50mm）；淋洗液：1.8mMNa2CO3和1.7mMNaHCO3混合淋洗液，等度淋洗，流速：1.5mL·min-1；色谱柱为 45℃恒温；进样量：100μL；电流：70mA。

1.4 标准溶液的配制

称取0.2103g KCl于100mL容量瓶中定容，配制成1000mg·L-1的溶液，在4℃下避光保存。配制20mg·L-1Cl-的标准液，逐级成稀释 2、10、20、100 倍系列标准溶液。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的优化

单纯使用碳酸盐-碳酸氢盐型淋洗液时，测定的噪音大，并且检测灵敏度低，笔者选用内置SHY-2自再生阴离子抑制器，在线使通过的淋洗液转变为H2CO3，并部分电离出H+和降低噪音，提高灵敏度，改善信噪比，从而改善仪器的性能。选择1.8mMNa2CO3和1.7mMNaHCO3混合淋洗液可以得到较好的保留时间重现性，较低的背景电导和检出限。分析样品时，淋洗液流速分别0.3、0.5、1.0、1.5、2.0mL·min-1。流速过低时，检测灵敏度高，但所需时间较长；流速过高时，所需时间短，但柱压升高。所以，本次实验选用的淋洗液流速为1.5mL·min-1。恒温45℃时，氯离子峰型尖锐，对称性好。

综上所述，确定最佳色谱条件为：以1.8mM Na2CO3和1.7mMNaHCO3混合溶液为淋洗液，柱温45℃，流速1.5mL·min-1。图2和图3分别为Cl-标准溶液色谱图和喹啉酸样品中Cl-的色谱图。

图2 Cl-标准溶液的色谱图Fig.2 Chromatogram of chloridion standard solution

图3 喹啉酸样品中Cl-的色谱图Fig.3 Chromatogram of chloridion in the quinolinic acid

2.2 线性关系和检出限

配制的一系列不同浓度的Cl-标准溶液，进样体积100μL，在该色谱条件下作标准曲线，以S/N=3计算仪器检出限。所得方法的线性方程和检出限均列于表1。

表1 方法的线性关系和检出限Tab.1 Relation of the linear and limits of detection

2.3 精密度试验

分别取样品连续进样7次。保留时间相对标准偏差小于0.04%，峰面积的对标准偏差小于0.41%。试验得出，该分析方法具有良好的精密度。

2.4 加标回收率试验

在样品中添加3种不同浓度的含有Cl-的标准溶液，加标后连续测定3次取平均值，加标试验结果见表2。

表2 回收试验结果Tab.2 Result of the spike recovery

3 结论

通过以上实验，建立了离子色谱-电导检测器测定喹啉酸中氯的方法。采用SH-AC-1分离柱，柱温为45℃，淋洗液为1.8mmNa2CO3和1.7mmNaHCO3混合淋洗液，在0.20～20mg·L-1范围内Cl-呈良好线性，回收率为96%～104%，方法检出限为0.005 mg·L-1，其保留时间相对标准偏差小于0.04%，峰面积的对标准偏差小于0.41%。方法操作简便、快捷，结果令人满意，适用于喹啉酸及其相关产品中氯元素的测定。

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