铌钽矿尾砂在结晶釉中的应用研究
2011-02-06刘属兴邹国文余娆
刘属兴 邹国文 余娆
(1.景德镇陶瓷学院,江西省先进陶瓷材料重点实验室,江西景德镇333001;2.佛山鹰牌股份有限公司,广东佛山528031;3.景德镇一中分校,江西景德镇333001)
0 前言
铌钽矿尾砂是开采稀有金属铌钽产生的尾矿(尾砂),因其主要矿物成分之一为锂云母,因此常称为锂云母尾砂。如江西宜春铌钽矿,开采40多年来,已累积铌钽矿尾砂达数千万吨,这些所谓的铌钽矿尾砂堵塞河流、污染环境、破坏生态平衡,每年需耗费一定经费处理尾砂,给企业的发展带来巨大的压力。近年来,各级政府和企业对各种工业、矿业固体废物加大投入进行综合治理,因此,综合利用工业、矿业固体废物成为当前环境保护的一个重大课题。基于此并受企业委托,作者开展了铌钽矿尾砂在结晶釉中的应用研究,并成功地研制出结晶效果较佳的硅酸锌结晶釉。
1 试验
1.1 铌钽矿尾砂的研究
1.1.1 铌钽矿尾砂的化学组成
通过化学分析,铌钽矿尾砂的、化学组成见表1。
1.1.2 铌钽矿尾砂的粒度分析
铌钽矿尾砂的粒度分析见表2。
表1 铌钽矿尾砂的化学组成(w t%)Tab.1 Chemical composition of niobium-tantalum mine tailings(wt%)
表2 铌钽矿尾砂的粒度分析(%)Tab.2 Particle size analysis of niobium-tantalum mine tailings(wt%)
表3 铌钽矿尾砂的矿物组成Tab.3 Mineral composition of niobium-tantalum mine tailings(wt%)
表4 釉用原料化学组成(%)Tab.4 Chemical composition of raw materials for glaze
表5 釉料配方组成Tab.5 Glaze fomula
1.1.3 铌钽矿尾砂的矿物组成
通过透射电镜,光学体视(双目)显微镜分析,。铌钽矿尾砂矿物定量分析见表3。
1.2 釉料研制
1.2.1 釉料设计
釉用原料化学成分见表4,釉料配方组成见表5。
釉式:
1.2.2 工艺流程图
釉用原料→配料→球磨→过筛→除铁→陈腐备用
2 结果与讨论
2.1 研制结果
产品在马沸炉中烧成,烧成气氛为氧化焰,烧成温度1220~1230℃,保温30min,冷却到1130℃保温100min,再自然冷却,晶花大小为0.5~2cm。结晶釉研制结果见图1(a)和图1(b)。
2.2 讨论
(1)铌钽矿尾砂中的SiO2、Al2O3、Li2O、K2O、Na2O是主体成分,SiO2的含量为70.20%,说明含有游离石英,可作硅质原料引入到釉料配方中,这对提高制品的机械强度,化学稳定性及热稳定性有利。Al2O3的含量为16.20%,主要是以高岭石矿物形式存在,引入到结晶釉配方中,可降低配方中高岭土的用量。K2O的含量为2.10%,Na2O的含量为4.60%。主要是以钾长石、钠长石矿物形式存在,可起着良好的助熔作用。Li2O的含量为1.35%,主要以锂云母矿物形式存在。
(2)Li+的活动性比K+、Na+强,分子量比K+、Na+小,锂云母的助熔能力比钾长石、钠长石强的多。
(3)锂云母有优良的热稳定性,极小的热膨胀系数,可作为主要原料之一引入到陶瓷产品中。
图1 结晶釉研制结果Fig.1 Resultant crystal glazes
(4)锂云母在高温时熔解石英的能力比钾长石、钠长石强的多,使釉中残留石英颗粒更加细小,并促使莫来石晶体的形成,因此更能促使坯釉中间层的形成,使坯釉结合性能更好。
(5)锂云母用于釉料中,增加了釉的高温流动性、降低了釉的表面张力,有利于坯体中的气体向釉层扩散,有利于釉中的挥发性气体排出,可减少釉面针孔,并提高产品的光泽度。
(6)釉层厚度0.5mm以下,釉面无晶粒析出;釉层厚度0.5~0.8mm,釉面出现一些细小的晶粒;釉层厚度0.8~1.2mm,釉面结晶效果最佳,析出晶花0.5~2.0cm。原因是釉层过薄,高温下釉融化后,可供晶体迁移发育的液相量不足,晶花难以发育完整;釉层过厚,晶花在立体方向发展,结果使釉面显得无比粗糙无光,甚至出现生烧现象。
(7)结晶釉的形成与保温时间有很重要的关系。因为晶体在熔体中的生成、迁移、长大都需要时间。如果保温时间过短,微晶体的迁移量不够,就会使晶体无法充分发育长大,析出的晶体较小,釉面会较粗糙且光泽不够,保温时间过长,晶体的生长时间充足,晶体容易过分生长,造成堆晶现象使釉面无光。
(8)铌钽矿尾砂是一种优质的陶瓷原料,开展铌钽矿尾砂的综合利用不仅有良好的环保意义,并且有较好的社会意义和经济价值。
3 结论
(1)结晶釉配方中铌钽矿尾砂的加入量15%~25%,产品烧成温度1220~1230℃,冷却到1130℃保温100分钟,再自然冷却。釉层厚度0.8~1.2mm,晶花0.5~2.0cm。
(2)铌钽矿尾砂的综合利用对环境保护及提高矿产资源的利用率有较好的实际意义。
(3)铌钽矿尾砂是一种优质的陶瓷原料,开展铌钽矿尾砂的综合利用不仅有良好的环保意义,并且有较好的经济价值。
(4)铌钽矿尾砂在陶瓷工业中有广泛的应用前景。
1李家驹,缪松兰等编.陶瓷工艺学.北京:中国轻工业出版社, 1999
2华南工学院等.陶瓷材料研究方法.北京:中国建筑工业出版社,1980
3于丽达等.陶瓷墙地砖釉面砖生产手册.上海:国际展望出版社,1993
4刘属兴.陶瓷矿物原料与坯釉配方应用.北京:化学工业出版社,2008