玻璃输液瓶中砷浸出量的原子荧光光谱法测定

周红娇

云南省医疗器械检验所，云南昆明 650034

我国药品包装材料中的药用玻璃瓶产品大多采用三氧化二砷等作为澄清剂，微量的砷对人体有害，引起细胞和毛细管中毒，刺激造血器官，甚至诱发恶性肿瘤[1]。因此，在国家药品监督管理局颁布的药品包装材料标准中，YBB00172005标准[2]严格规定了对砷浸出量的限度控制，以确保被包药品安全有效。

目前，药品包装材料中砷浸出量的检测是采用YBB0037 2004标准[3]，方法是银盐法，操作繁琐，测定灵敏度低，且用到氯仿，毒性大，污染环境和影响实验者；砷的其他测定方法还有石墨炉原子吸收光谱法分光光度法[1]、原子荧光法[4]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）等[5]，用原子荧光法测定药包材中玻璃输液瓶的砷浸出量尚未见报道，本文采用氢化物发生-原子荧光光谱法，方法简便、快速准确、灵敏度高。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂

AFS-930双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）。砷编码空心阴极灯（北京吉天仪器有限公司）。所用试剂为优级纯，测定用水为超纯水。硫脲溶液：称取硫脲5.0 g溶于约80 ml纯水中，微热溶解，放冷后，稀释至100 ml，混匀。5%盐酸溶液：取5ml盐酸稀释至100 ml。砷标准溶液：含量为100 μg/ml（国家标准物质研究中心，编号GBW080385）。

1.2 仪器工作条件

砷空心阴极灯灯电流60 mA；负高压270 V；原子化温度200℃，原子化器高度8 mm，载气流量400 ml/min；屏蔽气流量800 ml/min；读数模式为峰面积，测量方式为标准曲线法，延迟时间1.5 s；读数时间7 s；进样体积1.0 ml，载流为5%盐酸溶液。其他参数按仪器默认值。

1.3 试验方法

样品处理：将玻璃输液瓶清洗干净，加入4%乙酸至满口容量的90%，98℃蒸煮2 h，冷却后取出，即为供试液；取供试液8.0 ml于10.0 ml具塞试管中，加入5%盐酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混匀，放置30 min。砷标准系列制备：逐级稀释砷标准溶液，浓度为 0、5、10、15、20、25、30 μg/L，于 10.0 ml具塞试管中，各加入5%盐酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混匀，放置30 min。测定：按上述仪器工作条件，预热30 min后，按仪器的操作程序，测定砷标准系列，绘制标准曲线，然后测定空白和样品。

2 结果

2.1 原子荧光测定条件的优化和选择

砷空心阴极灯的灯电流：灯电流低时，荧光强度值低且不稳定，灯电流高，荧光强度增大，但影响灯的使用寿命，以60 mA为宜。原子化器高度：原子化器高度降低，荧光强度增大，但过低时，噪音过大，对测定结果影响较大，选8.0 mm合适。介质及酸度的选择：酸介质及酸度影响氢化物的产生效率，采用盐酸、硝酸、硫酸三种介质进行试验，结果表明，采用盐酸介质时，荧光强度最大，灵敏度最高；酸度在含量为5%～20%时，对测量影响不明显，随着酸度的降低，荧光强度略有增大，选5%盐酸溶液作介质。

2.2 方法的线性范围

调试仪器至最佳条件下，测定0～30 μg/L范围的标准系列，以砷标准溶液质量浓度x（μg/L）与相应的荧光强度y绘制标准曲线，相关系数为0.999 4。

2.3 检出限

按仪器工作条件对空白溶液进行11次平行测定，计算标准偏差，得到方法检出限（3 S/b）为 0.064 μg/L。

2.4 回收试验

取玻璃输液瓶，按试验方法进行测定，并在供试液中加入不同浓度的砷标准溶液（10 g/L和20 g/L），每个浓度平行测5次，测定精密度和回收试验，结果见表1。

表1 回收试验结果（μg/L）

3 结论

本文采用AFS-930双道原子荧光光度计测定药品包装材料玻璃输液瓶中的砷浸出量，方法简便、准确灵敏，避免了YBB00372004标准中银盐法的操作繁琐和灵敏度低等问题，并对测定条件进行了优化，选择砷空心阴极灯电流为60 mA，原子化器高度为8.0 mm，介质选用5%盐酸。结果表明：测定浓度范围 0～30 μg/L 内，线性良好，方法检出限为 0.064 μg/L，对于浓度为10 g/L和20 g/L砷标准溶液，精密度分别为2.04%和1.57%，回收率为97.80%和98.12%。本法可以作为实际检验工作中的一种参考测定方法。

[1]张遴,李小梅,王昌钊,等.石墨炉原子吸收光谱法测定玻璃器皿中砷的溶出量[J].化学试剂,2010,32(7)：620-622.

[2]YBB00172005.药用玻璃砷、锑、铅、镉浸出量限度[S].

[3]YBB00372004.砷、锑、铅、镉浸出量测定法[S].

[4]张遴,卢玉琦,高若煜.氢化物发生-原子荧光光谱法测定铅锭中砷锑铋[J].理化检验：化学分册,2000,36(1)：26-28.

[5]鲁丹,阮毅.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定工业废水中铅、镉、铬和砷[J].理化检验：化学分册,2007,12：35-36.