新陈皮苷二氢查尔酮中有机溶剂残留量的检测

黄 铭，黄 璇

(广西壮族自治区柳州食品药品检验所，广西 柳州 545001)

新陈皮苷二氢查尔酮中有机溶剂残留量的检测

黄 铭，黄 璇

(广西壮族自治区柳州食品药品检验所，广西 柳州 545001)

目的采用顶空毛细管气相色谱法测定新陈皮苷二氢查尔酮中有机溶剂丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇的含量。方法色谱柱为HP－Innowax弹性石英毛细管柱(30 m×0.32 mm，0.5 μm)，采用程序升温法。结果各组分质量浓度与峰面积的线性范围分别为11.59～115.9，13.25～132.5，11.12 ～111.2，11.68 ～116.8 μg/mL(r均大于 0.999)，检测限分别为 0.7，0.3，2.2，1.8 μg/mL。结论顶空毛细管气相色谱法可用于控制新陈皮苷二氢查尔酮的质量。

新陈皮苷二氢查尔酮;有机溶剂残留量;顶空毛细管气相色谱法;测定

新陈皮苷二氢查尔酮(NHDC)为今年来最引人注目的新型甜味剂之一，是将从天然柑橘植物中提取的新陈皮苷氢化而得到的黄酮类衍生物[1]。因其屏蔽苦味的作用极佳，被世界一流饲料生产企业作为添加剂，1997年我国卫生部将它列为《食品添加剂使用卫生标准》增补品种。但其原药在生产过程中使用了丙酮、乙酸乙酯、甲醇和乙醇等有机溶剂[2]。为有效控制产品质量，笔者用顶空毛细管气相色谱法测定了原药中丙酮、乙酸乙酯、甲醇和乙醇的残留量。

1 仪器与试药

6890N型气相色谱仪和7694E型顶空进样器(Agilent公司)。NHDC原药(广西宜州市宏阳植物开发有限公司，批号 091105，091112，091118);丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇(色谱纯)，水(重蒸水)。

2 方法与结果

2.1 色谱条件及系统适用性试验

色谱柱:HP－Innowax弹性石英毛细管柱(30 m×0.32 mm，0.5 μm);检测器:FID;柱温:初始温度为 40 ℃ ，保持 5 min，以2℃ /min升温至50℃，再以10℃ /min升至150℃，保持5 min;进样口温度:230℃;检测器温度:250℃;氮气流速:1.5 mL/min;分流比:1∶1;顶空条件:平衡温度80℃，平衡时间30 min，定量环温度95℃，传输线温度105℃，振动10 min，进样量1.0 mL。对照品和供试品溶液的色谱见图1，丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇的保留时间分别约为 5.16，6.96，7.15，8.53 min，各有机溶剂色谱峰分离良好。

2.2 溶液配制

精密称取丙酮 11.59 mg，乙酸乙酯 13.25 mg，甲醇 11.12 mg，乙醇11.68 mg，置同一100 mL量瓶中，用水定容，摇匀，作为对照品贮备液;精密量取3 mL，置10 mL量瓶中，用水定容，摇匀，得对照品溶液。精密称取NHDC原药0.5 g，置顶空进样瓶中，精密加水2 mL，加盖密封，涡旋混合2 min，即得供试品溶液。

2.3 方法学考察

线性关系考察:分别精密量取对照品贮备液 1，2，3，5，7，10 mL，分置 10 mL 量瓶中，用水定容，摇匀，得线性关系考察溶液 A，B，C，D，E，F，各精密量取2 mL，置顶空瓶中，加盖密封，进样测定峰面积。以各有机溶剂峰面积 A对其质量浓度 C进行线性回归。结果见表1。

检测限确定:以信噪比S/N=3计，各溶剂的检测限分别为 0.7，0.3，2.2，1.8μg/mL，相当于样品中丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇残留量的检出量分别为 0.000 28%，0.000 12% ，0.000 88%，0.000 72%。

图1 气相色谱图

表1 各有机溶剂的回归方程和线性范围

表2 加样回收试验结果(n=6)

精密度试验:精密量取同一对照品溶液2 mL，置顶空瓶中，加盖密封，连续进样6次测定峰面积。结果各溶剂峰面积的 RSD分别为3.2%，2.4%，2.0%，1.3% 。

稳定性试验:精密称取同一批号的样品0.5 g，共6份，分别精密加入对照品溶液 2 mL，加盖密封，涡旋 2 min，分别于 0，4，8，14，24，48 h时测定。结果表明，供试品溶液在48 h内稳定。

加样回收试验:精密称取已知有机溶剂含量的样品0.5 g，置顶空瓶中，分别精密加入线性关系考察溶液A，C，E各2 mL，共6份，加盖密封，涡旋2 min。进样测定含量，计算回收率。结果见表2。

2.4 样品测定

精密称取 NHDC样品(批号为 091105，091112，091118)，每批2份，共6份，按2.2项下方法测定。在3批样品中均未检出丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇。2010年版《中国药典(二部)》规定的限度[3]，丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇均为0.5%。

3 讨论

NHDC原药室温下在蒸馏水中的溶解度为8.1×10－4mol/L(0.5 g/L)，但在80℃时上升到653 g/L[1]，且水对残留溶剂的测定无干扰，故从方便、经济以及安全环保的角度出发，仍选水作为溶剂。所测定的4种有机溶剂中，甲醇和乙醇为极性较强的物质，选用极性柱，可较好解决拖尾问题，改善峰形。初始温度为50℃或以上时，待测成分出峰迅速，但不能良好分离，经反复试验，最终将初始温度确定为40℃，同时程序升温，可使各峰分离良好。

[1]温辉梁，欧阳振宇，胡晓波，等.新陈皮苷二氢查尔酮的研究进展[J].中国调味品，2008(10):70－73.

[2]杨金会，孟丽聪.2＇，4－二羟基－4＇，6＇－二甲氧基－二氢查尔酮的首次全合成[J].合成化学，2007，15(6):740－743.

[3]国家药典委员会.中华人民共和国药典(二部)[M].北京:中国医药科技出版社，2010:附录Ⅷ61－65.

Determination of Residual Organic Solvents in Neohesperidin Dihydrochalcone by Headspace Capillary GC

Huang Ming，Huang Xuan
(Liuzhou Institute for Food and Drug Control， Liuzhou， Guangxi， China 545001)

ObjectiveTo establish the headspace capillary gas chromatography(GC)method for determining the contents of residual organic solvents acetone，ethyl acetate，methanol and ethanol in neohesperidin dihydrochalcone.Methods The HP － Innowax chromatographic column(30 m × 0.32 mm，0.5 μm)was used with temperature programming control.Results The calibration curves of four solvents were linear in the concentration ranges of 11.59 － 115.9，13.25 － 132.5，11.12 － 111.2，11.68 － 116.8 μg/mL(r＞ 0.999)，respectively.The detection limits were 0.7，0.3，2.2，1.8 μg/mL，respectively.Conclusion The headspace capillary GC method can be used tocontrol the quality of neohesperidin dihydrochalcone.

neohesperidin dihydrochalcone;residual organic solvent;headspace capillary GC;determination

R927.11

A

1006－4931(2011)10－0031－02

黄铭，女，主管药师，研究方向为药物分析，(电子信箱)angel111262@163.com。

2010－05－05)