芹菜叶挥发油化学成分的G C-M S分析
2010-10-19孙小媛李铁纯
孙小媛,李铁纯,周 雪
(鞍山师范学院化学系,辽宁 鞍山 114007)
芹菜叶挥发油化学成分的G C-M S分析
孙小媛,李铁纯,周 雪
(鞍山师范学院化学系,辽宁 鞍山 114007)
为比较不同地区芹菜叶挥发油的化学组成,采用水蒸气蒸馏方法对产自辽宁3个不同地区芹菜叶的挥发性成分进行提取,并采用GC-MS方法对提取的挥发性成分进行鉴定。结果从3种芹菜叶中一共鉴定出32种挥发性化学成分,其中鞍山芹菜叶中鉴定出12种,其含量占挥发油的27.29%,特有成分为β-月桂烯、n-十六酸、9,12,15-十八碳三烯酸等;抚顺芹菜叶中鉴定出16种,其含量占挥发油的21.78%,特有成分为苯酚、桉叶双烯、5-(1,5-二甲基-4-己基)-2-甲基-1,3-环己二烯等;北票芹菜叶中鉴定出9种,其含量占挥发油的12.59%,特有成分为桉叶双烯、邻苯二甲酸二丁酯、十八烷等。
芹菜叶;挥发性成分;气相色谱-质谱法(GC-MS)
Abstract:In order to compare chemical compositions of essential oil in celery leaves from different areas, essential oil in celery leaves from 3 areas in Liaoning province was extracted by using steam distillation method and the compositions of essential oil were identified by gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS). Totally 32 kinds of volatile compounds were identified in celery leaves from 3 areas. A total of 12 kinds of volatile compounds including characteristic compounds ofβ-myrcene,nhexadecanoic acid and 9, 12, 15-octadecadienoic acid were identified in celery leaves from Anshan, which was accounted for 27.29% of total volatile oil. Sixteen kinds of volatile compounds such as phenol and 5-(1,5-dimethyl-4-hexyl)-2-methyl-1,3-cyclohexadiene as the characteristic components were identified in celery leaves from Fushun, which was accounted for 21.78%of total volatile oil. Nine volatile compounds including special compounds of diene, dibutyl phthalate and octadecane were identified in Baiqiao celery leaves with 12.59% of total volatile oil.
Key words:celery leaves;volatile oil;gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)
芹菜(Apium graveolensL.)又称芹、旱芹、药芹菜等,为伞形科芹属的一年或二年生草本植物,可食用,具有很高的食疗、药用价值,芹菜中含有的膳食纤维有促进肠蠕动,防止便秘的作用[1-2]。人们经常食用其茎而对芹菜叶没有进行充分的利用,多项实验证实芹菜叶中无机元素的含量也十分丰富,而且含有多种黄酮类化合物以及具有抗氧化活性的多酚类化合物[3-5],因此芹菜叶同样具有较高的食用和药用价值[6]。芹菜的挥发油有降压利尿、增进食欲和健胃等药理作用,多数挥发油成分的研究主要集中在芹菜籽[7-14],鲜有报道关于芹菜叶挥发性成分的研究。本实验采用水蒸气蒸馏法对产于辽宁3个不同地区的芹菜叶的挥发性成分进行提取,利用GC-MS方法鉴定其中的挥发性成分,为芹菜叶的开发利用提供一定的参考。
1 材料与方法
1.1 材料、试剂与仪器
芹菜分别采自于辽宁鞍山市、抚顺市、北票市,摘取芹菜叶备用。
乙醚、无水硫酸钠均为分析纯。
水蒸气蒸馏装置(自制);AAA R-201旋转蒸发仪 上海申科机械研究所;HP 6890/5973气相色谱-质谱联用仪 美国安捷伦公司。
1.2 方法
1.2.1 挥发油的提取
将3种芹菜分别切碎,各称取100g,加入水蒸气蒸馏装置中,用水浸泡2h后开始水蒸气蒸馏,从有馏出液开始连续蒸馏4h,馏出液用乙醚萃取,萃取液加无水Na2SO410g干燥24h,然后旋转蒸发蒸出乙醚,当不再有乙醚镏出时得到芹菜的挥发油。
1.2.2 挥发油成分的鉴定
气相色谱的条件:色谱柱:HP-5(30m×0.25mm,0.25μm)弹性石英毛细管柱:程序升温:60℃→120℃(10℃/min)→160℃(3℃/min)→170℃(10℃/min)→200℃(3℃/min);进样口温度230℃;载气:He气,流量:1mL/min;分流比:40:1。
质谱条件:离子源为EI源;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;接口温度:230℃;电离电压:70eV;倍增器电压:1341V;发射电流:34.6μA;质量范围:30~500u;溶剂延迟:3min。
2 结果与分析
取1.2.1节中得到的3种芹菜的挥发油各0.4μL按照上述条件进样分析。通过G1701BA化学工作站检索Nist 98标准谱图库,并结合有关文献进行人工谱图解析鉴定其中的化学成分,相对含量用峰面积归一化法,得到结果列于表1,3种芹菜叶挥发性成分的总离子流图见图1。
表1 3种芹菜叶挥发性化学成分Table 1 Chemical compositions of essential oil from celery leaves
图1 3种芹菜叶挥发性成分的总离子流图Fig. 1 Total ion current chromatograms of volatile oil in celery leaves from 3 areas
从表1可以看出,鞍山芹菜叶中的挥发性成分含量高于其他两地芹菜叶,抚顺芹菜叶挥发性成分种类多于其他两地芹菜叶。在3种芹菜叶中一共鉴定出32种挥发性化学成分,并且不同产地的芹菜叶差异较大。从鞍山芹菜叶中鉴定了12种成分,其含量占挥发油的27.29%,特有成分主要为β-月桂烯、n-十六酸、9,12,15-十八碳三烯酸等成分;从抚顺芹菜叶中鉴定出16种成分,其含量占挥发油的21.78%,特有成分主要包括苯酚、桉叶双烯、5-(1,5-二甲基-4-己基)-2-甲基-1,3-环己二烯等成分;从北票芹菜叶中鉴定了9种成分,其含量占挥发油的12.59%,特有成分主要为桉叶双烯 、邻苯二甲酸二丁酯、十八烷等成分。
鞍山芹菜叶中特有成分中有应用价值的为9,12,15-十八碳三烯酸和β-月桂烯。9,12,15-十八碳三烯酸又称α-亚麻酸,是构成人体组织细胞的主要成分,在体内参与磷脂的合成、代谢,转化为机体必需的生命活性因子DHA和EPA。β-月桂烯是一种烃类合成香料,主要用于古龙香水和消臭剂,也是合成萜烯类合成香料的重要原料。抚顺芹菜叶中特有成分中有工业价值的为β-倍半水芹烯和石竹烯。β-倍半水芹烯是一种食用香料,主要用于配制柑橘类和香辛料类人造精油。石竹烯用于调配丁香、胡椒、肉豆蔻、柑橘、药草等食用香精。北票芹菜叶中特有成分中有工业价值的为桉叶油素,广泛用于医药、配制牙膏香精等。
3种芹菜叶中共有的成分除了几种烷烃,比较有意义的就是都具有桉叶双烯,而芹菜茎中并没有鉴定出这种成分[15]。桉叶双烯的衍生物桉叶双烯酮具有抗炎作用。
3 结 论
3.1 从鞍山芹菜叶中鉴定出12种成分,其含量占挥发油的27.29%;从抚顺芹菜叶中鉴定出16种成分,其含量占挥发油的21.78%;从北票芹菜叶中鉴定出9种成分,其含量占挥发油的12.59%。鞍山芹菜叶中的挥发性成分含量高于其他两地芹菜叶,抚顺芹菜叶挥发性成分种类多于其他两地芹菜叶。
3.2 3种芹菜叶共有成分中有应用价值的是桉叶双烯,而该成分在芹菜茎中没有鉴定出,桉叶双烯的衍生物桉叶双烯酮具有抗炎作用;3种芹菜叶都鉴定出特有的具有应用价值的挥发性成分。因此不同产地的芹菜叶挥发性成分含量及种类差异比较大,对此进一步研究对芹菜的应用开发有着重要的意义。
[1] 中国植物志编辑委员会. 中国植物志[M]. 北京:科学出版社, 1985:6-9.
[2] 昊细卿. 我国芹菜品种类型及利用初探[J]. 作物品种资源, 1990(2):9-10.
[3] 王辰, 张金木. 芹菜叶提取物抗氧化性的研究[J]. 安徽农业科学,2006, 34(13):3174-3175.
[4] 王克勤, 罗军武, 刘仲华, 等. 芹菜叶中黄酮类化合物的提取分离与鉴定[J]. 食品与机械, 2009, 25(6):66-70.
[5] 何书美, 乔兰侠, 刘敬兰. 红外光谱法测定芹菜叶提取物中总黄酮的含量[J]. 分析科学学报, 2008, 24(2):201-204.
[6] 董丽花, 范增民. 不同品种芹菜不同部位微量元素含量研究[J]. 微量元素与健康研究, 2004, 21(3):26-27.
[7] SALEH M M,ZWAVING J H. The essential oil ofApiumgraveolens vatsecalinum and its cercaricidal activity[J]. Pharm Weekbl Sci, 1985,7(6):277-279.
[8] ZHENG G Q, KENNEY P M, ZHANG J. Chemopreventionof benzo[a]pyrene:induced forestomach cancer in miceby natural phthalides from celery seed oil[J]. Nutr Cancer, 1993, 19(1):77-86.
[9] MOMIN R A, RAMSEWAK R S, NAIR M G. Bioactive compoundsand 1,3-Di[(cis)-9-oetadecenoyl J-2-[(cis,cis)-9,1-octadecadienoyl]glycerol fromApium graveoleusL. seeds[J]. J Agric Food Chem, 2000, 48(9):3785-3788.
[10] MOMIN R A, NAIR M G. Mosquitecidal, nematicidal, and all-tifungal compounds fromApium graveolensL. seeds[J]. J Agric Chem, 2001, 49(1):142-145.
[11] 张捷莉, 王君, 李铁纯. 美国西芹菜籽挥发性成分的GC-MS分析[J].食品科学, 2002, 23(8):225-227.
[12] 张捷莉, 张胜彪, 王君. 天津实心芹菜籽挥发油成分的GC-MS分析[J]. 鞍山师范学院学报, 2003, 5(4):58-60.
[13] 阿布力米提·伊力, 刘莉, 阿吉艾克拜尔·艾萨. 维吾尔医常用药材-芹菜籽挥发油化学成分的研究[J]. 天然产物研究与开发, 2004,16(1):36-37.
[14] 孙广仁, 刁绍起, 姚大地. 山芹菜籽精油化学组成的GC-MS分析[J].东北林业大学学报, 2009(7):102-103.
[15] 赵卫红. 芹菜挥发性成分的GC-MS分析[J]. 鞍山师范学院学报,2006, 8(6):25-26.
GC-MS Analysis of Volatile Components in Celery Leaves
SUN Xiao-yuan,LI Tie-chun,ZHOU Xue
(Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, China)
Q946
A
1002-6630(2010)22-0442-03
2010-06-30
孙小媛(1962—),女,教授,硕士,主要从事化学分析研究。E-mail:sunxiaoyuan12@126.com