液相色谱-质谱联用法测定东港草莓中农药残留量

摘要：本文主要介绍了东港市当地作物草莓的生长周期、种植面积、产量、药物使用及经济价值，草莓品种及对东港地区经济的影响。使用液相色谱-质谱联用法对草莓中农药残留量进行测定，依据国家标准进行前处理工作，实验完成后对图谱与测定结果进行分析。这对监测本地农产品的农药残留情况和农产品的安全状况具有非常重要的意义。

关键词：草莓；农药残留；经济价值；液相色谱-质谱联用法

中图分类号：S481.8文献标志码：ADOI编码：10.3969/j.issn.1674-4977.2025.01.006

1东港草莓概述

东港市被誉为“中国草莓第一县”，是农业农村部命名的“全国优质草莓生产基地”和“无公害农产品生产基地”。东港草莓品种多样，包括红颜、奶油、穗珠、丰香、枥乙女、京藏香、阿尔比、法兰地、妙香七号、甜查理、雪里香、桃熏、莎草、红袖添香、越后姬、宁玉、白雪公主等，其中以红颜草莓最为出名，又称丹东99草莓。这种草莓以其外形美观、色泽亮丽、大小均匀、口味香甜而闻名。东港草莓富含丰富的维生素C及钙、磷、铁等微量元素，具有美容护肤、护眼明目、抗氧化等保健功效。

东港草莓分为温室草莓与陆地草莓，其中温室草莓的口感与外观更好，同时产生的经济效益更高。大棚种植的99草莓生长周期较长，约4个月，通常在每年的11月开始陆续上市，一直延续到次年5月。头茬草莓口感最佳，果实最大，由于早期供应量有限，市场价格也较高。目前，东港草莓大棚种植面积有20余万亩，年产果量30余万吨，全产业链产值近百亿元，区域品牌价值突破300亿元。草莓产业已成为东港经济的重要组成部分，为广大农民提供了就业机会与致富途径。东港草莓具有非常大的经济价值，已经成为东港农业产业的重要经济支撑。在草莓的生长过程中，不可避免地要使用一些除草、除菌、除虫的农药。为了保障市场流通草莓的安全性，提高东港草莓的知名度，必须对草莓的农药残留情况进行监测。

2实验部分

2.1样品制备

本次实验，随机抽取10个草莓样品，编号分别为01、02、03、04、05、06、07、08、09、10。由经过培训、考核、授权的样品制备专员在样品制备室进行制备。工作人员应佩戴手套与口罩，避免在制备过程中污染样品。草莓属于个体较小的样品，可随机取若干个切碎混匀，将混匀样品用四分法缩分，不少于2 kg，放入食品料理机匀浆。匀浆后将每个样品分别制成正样、复样及留样，贴上标签，存放于聚乙烯盒后放在-18℃环境下冷冻保存。正样用于本次实验，复样用于复检，留样保存备用。

2.2样品上机前处理工作

使用感量为0.01 g的分析天平称取10 g草莓样品，置于50 mL塑料离心管中，然后加入10 mL乙腈溶液和一颗陶瓷均质子，剧烈振荡1 min，然后加入4 g无水硫酸镁、1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物、1 g氯化钠，剧烈振荡1 min后放入离心机中以6000 r/min离心5 min。准备15 mL塑料离心管，提前放入1500 mg无水硫酸镁、250 mg PSA。从离心处理后的50 mL塑料离心管中吸取上清液10 mL，放入15 mL塑料离心管中，涡旋混匀1 min，然后以6000 r/min离心5 min。吸取上清液过微孔滤膜（有机相、13 mm×0.22μm），滤液收集至2 mL上机进样瓶中，待测定。共10个样品，每个样品做2个平行实验。

2.3样品上机测定

2.3.1液相色谱条件

色谱柱：C18；流动相：A相为0.3%甲酸水溶液，B相为乙腈。流动相梯度条件见表1；流速：0.4 mL/ min；柱温：40℃；进样量：1μL。

2.3.2质谱条件

离子源类型：电喷雾离子源；扫描方式：正离子；电喷雾电压：正离子5500 V；离子源温度：550℃。

2.3.3标准工作曲线

选择01号草莓样品，按照同样的前处理方法得到空白基质溶液。使用空白基质溶液配制标准工作溶液，溶液质量浓度分别为4、8、40、80、200 ng/mL。以农药定量用子离子的质量色谱图峰面积为纵坐标，相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。

2.3.4上机测定

将处理好的基质匹配标准工作溶液进样瓶和试样溶液进样瓶按照顺序放入液相色谱-质谱联用仪的进样盘中，利用保留时间和离子丰度比定性分析，利用外标法定量分析。测得定量用子离子的质量色谱图峰面积。待测定试样中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。

使用仪器为美国AB液相色谱-质谱联用仪，进样盘1号位为洗针液乙腈，2～6号位为基质匹配标准工作溶液，7～8号位为质量浓度为0.1 mg/kg的平行加标溶液，9～10号位为01号草莓样品的平行试样，11～ 12号位为02号草莓样品的平行试样，13～14号位为03号草莓样品的平行试样，15～16号位为04号草莓样品的平行试样，17～18号位为05号草莓样品的平行试样，19～20号位为06号草莓样品的平行试样，21～22号位为07号草莓样品的平行试样，23～24号位为08号草莓样品的平行试样，25～26号位为09号草莓样品的平行试样，27～28号位为10号草莓样品的平行试样。设置好实验名称、日期、进样量等相关参数后开始平衡仪器，半小时后，压力稳定在0.35 MPa左右时开始进样测定。每针14 min，先测曲线再测加标。测定完样品后用洗针液清洗管路，因而整个上机测定时间大概是7 h。

2.4结果分析

2.4.1计算公式

式中，ω为试样中被测物残留量，mg/kg；ρ为基质匹配标准工作溶液中被测物的质量浓度，mg/L；A为试样溶液中被测物的质量色谱图峰面积；V为提取液体积，mL；S为基质匹配标准工作溶液中被测物的质量色谱图峰面积；m为试样质量，g。

计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数字，含量超过1 mg/kg时保留3位有效数字。

2.4.2测定结果

本次实验共检测10个试样中的10种参数，分别为灭多威、克百威、吡虫啉、灭幼脲、多菌灵、啶虫脒、辛硫磷、甲拌磷亚砜、哒螨灵、嘧霉胺。每种参数都有独立的曲线图谱。以吡虫啉为例，其曲线图见图1。

实验结果显示，所有试样中仅检出啶虫脒这一项，且含量均较低。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定，啶虫脒最大残留限量为2 mg/ kg。本次检出结果符合标准规定，其他参数均未检出，结果详见表2、表3。由此可见，抽取的草莓试样在所检测的农药种类中具有较高的安全性。

参考文献

[1]蔬菜农药残留检测抽样规范：NY/T 762—2004[S].

[2]植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法：GB 23200.121—2021[S].

[3] 食品中农药最大残留限量：GB 2763—2021[S].

作者简介

焉振玲，女，1985年出生，高级农艺师，学士，研究方向为农产品检测。

（编辑：李钰双，收稿日期：2024-05-05）