党参中外源性有害物质残留及党参炔苷含量分析

摘要：目的：了解党参饮片中外源性有害物质残留及党参炔苷含量状况。方法：依据《中华人民共和国药典》和探索性研究方法对党参中的农药残留、二氧化硫残留量及脱硫情况、党参炔苷含量进行分析和评价。结果：样品中检出植物生长调节剂、拟除虫菊酯类农药；党参炔苷含量测定依次为纹党>黄党>白条党>野党（管花党参）>臭党；党参农药残留存在一定风险，不同种质党参的党参炔苷含量有差异。结论：党参中外源性有害物质以农药残留为主，需要进一步加强生产监管，建议完善现行质量标准，对农药残留进行限量控制。

关键词：党参；二氧化硫；脱硫剂；农药残留

中图分类号：R282；O652文献标志码：ADOI编码：10.3969/j.issn.1674-4977.2025.01.004

党参所含化学成分复杂，目前已从党参中分离并鉴定得到21种糖苷类成分，10种甾醇类成分，5种生物碱及含N成分，34种挥发性成分，13种三萜及其他成分。《中华人民共和国药典》2020年版中党参项未对含量测定进行规定。本文就党参中党参炔苷含量、农药及二氧化硫等外源性有害物质进行分析，为党参的监管和质量标准完善提供参考。

1样品信息

本次评价性检验共收到样品6批次，随后昭通市食品药品检验所自行收集7批次，共13批次。调研时采集当地种植样品12批次。

2农药残留量检测

2.1拟除虫菊酯类农药残留

参照《中华人民共和国药典》2020年版四部中给出的拟除虫菊酯类农药残留测定法——气相色谱法进行测定。

2.1.1气相色谱条件

色谱柱为HP-5毛细管柱；柱温程序：起始温度为160℃，维持1 min，10℃/min升至278℃，保持0.5 min，1℃/min升至290℃，保持5 min；进样口温度为270℃；检测器为ECD，检测器温度为330℃；进样方式为不分流进样；进样量为1μL；柱流量为恒流，0.8 mL/min。

2.1.2供试品溶液制备

取供试品粉末，精密称定，置具塞锥形瓶中，加石油醚-丙酮（4∶1）混合溶液，超声处理，滤过，药渣再重复上述操作2次后合并滤液，减压浓缩至近干，置混合小柱（从上至下依次为无水硫酸钠2 g、弗罗里硅土4 g、微晶纤维素1 g、氧化铝1 g、无水硫酸钠2 g）上，用石油醚-乙醚（4∶1）混合溶液洗脱，收集洗脱液，减压浓缩至近干，用石油醚在60～90℃下溶解并转移，摇匀，即得。

2.1.3线性范围及检出限

线性范围及检出限见表1。3种农药的线性范围为0～200 ng/mL，检出限为0.00015～0.0007 mg/kg。

根据方法条件，本实验测定的3种农药的加标回收率为109.8%～121.3%。

2.1.4样品测定

12批次党参中有6批次检出高效氯氰菊酯和氯氰菊酯，残留量在0.012～0.050 mg/kg；9批次检出溴氰菊酯，残留量在0.031～0.095 mg/kg；8批次检出高效氯氟氰菊酯，残留量在0.0035～0.0060 mg/kg。

2.2壮根灵类农药残留量检测

2.2.1色谱条件

Waters Acquity UPLS BEH C18（2.1 mm×50 mm，1.7μm）色谱柱；柱温为30；流动相A为0.1%甲酸水溶液，流动相B为乙腈；梯度洗脱；体积流量为0.3 mL/min；进样体积为10μL。梯度洗脱程序见表2。

2.2.2质谱条件

质谱条件：ESI离子源，正离子扫描方式为多反应监测模式；喷嘴压力0.103 MPa，干燥器温度为300℃，干燥器流速为500 L/min，毛细管电压为3.5 kV。4种植物生长调节剂的质谱分析参数见表3。

2.2.3对照品溶液的制备

分别精密称取4种对照品，置于50 mL棕色容量瓶中，用甲醇稀释并定容至刻度，配置成标准储备液。

准确量取一定体积的标准储备液，配制成每1 mL含矮壮素4.098～409.790μg，含缩节胺4.140～ 413.982μg，含3-吲哚乙酸4.282～428.237μg，含多效唑4.616～461.570μg的标准系列溶液。

2.2.4样品前处理

精密称取供试品粉末，加水5 mL，浸泡30 min，加乙腈15 mL，涡旋，静置，离心处理，取上清液，加入装有无水硫酸镁和氯化钠的离心管中涡旋，离心，取上清液，用氮气吹至近干，再用体积分数为50%的甲醇水溶液复溶至1 mL。

2.2.5方法学考察

方法学考察结果分别见表4、表5、表6。

2.2.6样品检测

被检党参中共有4批样品被检出含有植物生长调节剂，残留量在5.75～145.55μg/kg。其中，矮壮素检出值为51.15μg/kg，3-吲哚乙酸检出值为28.55μg/kg，多效唑检出值为5.75μg/kg，缩节胺检出值为145.55μg/kg。

3二氧化硫残留量及脱硫考察

3.1二氧化硫残留量

按照《中华人民共和国药典》“2331二氧化硫残留量测定法：第一法（酸碱滴定法）”进行测定。结果为0～165 mg/kg，9批样品未检出二氧化硫残留量，有4批样品均检出，分别为133 mg/kg、24 mg/kg、165 mg/ kg、15 mg/kg，均未超出400 mg/kg限值，符合规定。

3.2二氧化硫脱硫考察

本研究方法采用离子色谱法测定党参中硫酸根的含量来间接检查样品是否使用过脱硫剂。经方法验证，硫酸根离子线性良好，定量限低于相关限度规定，加标回收符合限度规定。该方法操作简便、快捷，准确度符合规定，满足市级检验检测机构测定条件。结果显示，样品中党参硫酸根离子含量平均值为2.1562 mg/g，测定值在1.22 mg/g～3.85 mg/g，无异常高值。结果表明，该样品不存在使用脱硫剂的情况。

4党参炔苷含量测定

测定条件：参照《香港中药材标准》，采用液相色谱法（C18色谱柱，检测波长为267 nm）测定党参炔苷含量。结果显示，样品中党参炔苷含量在0.0159%～ 0.1097%，平均值为0.0442%，低于0.02%的只有1批次。而当地种植采集的样品为新鲜采集，未经切片等炮制过程，党参炔苷含量在0.059%～0.110%，平均值为0.080%，含量均高于其他批次。其中纹党、黄党均高于0.1%，与调研时了解到的纹党、黄党品质好，常用于出口等情况相一致。党参炔苷含量测定依次为：纹党>黄党>白条党>野党（管花党参）>臭党。

5讨论

本次检验结果显示，拟除虫菊酯类和植物生长调节剂类有检出，其中植物生长调节剂类农药残留检出率为7.7%。根据GB 2763—2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》，矮壮素的最大残留限量为0.1～10 mg/kg、多效唑为0.05～0.5 mg/kg，被检样品均未超出标准限量规定。溴氰菊酯蔬菜类限量值为0.01～2 mg/kg，被检党参中溴氰菊酯含量为0.031～0.095 mg / kg，检出率为69.2%，超标率为69.2%。氯氟氰菊酯限量值为0.01 mg/kg，被检党参中，氯氟氰菊酯含量为0.0035～0.006 mg/kg，检出率为61.5%，均未超限量值。矮壮素、缩节胺、3-吲哚乙酸、多效唑是一种应用广泛且在药材中检出率较高的植物生长调节剂。有研究表明，多效唑具有潜在的水生生物毒性。拟除虫菊酯类农药与DDT同属轴突毒剂，引起的中毒症状十分相似，但其毒理作用迅速，比DDT复杂，对人体的危害更大。

农药在促进中药材生长发育和提高产量方面发挥着重要作用，但缺乏有效的监测方法和安全性评价研究，其残留已成为影响中药用药安全的潜在因素。为了保障中药的质量和用药安全，有必要对植物生长调节剂残留及拟除虫菊酯类农药残留进行监测，并规定限量。不同种质党参的党参炔苷含量有差异，且药材含量高于饮片含量。

参考文献

[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典：2020年版[M].北京：中国医药科技出版社，2020.

[2]黄圆圆，张元，康利平，等.党参属植物化学成分及药理活性研究进展[J].中草药，2018，49（1）：239-250.

作者简介

李艳花，女，1988年出生，主管药师，学士，研究方向为中药、中成药检验检测。

（编辑：李钰双，收稿日期：2024-06-21）