Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton处理造纸废水

摘 要：造纸废水中的污染物种类繁多，CODCr排放量较大.目前，常规均相Fenton工艺在造纸废水深度处理中得到了广泛应用，然而该工艺存在硫酸亚铁用量较高和污泥产量较大的问题.本文将常规Fenton污泥为主要原料制取的Fe-Si-Al高级氧化催化剂应用于非均相Fenton处理造纸废水，以CODCr的去除率和污泥产量作为评价指标，并利用SEM、XRD、FT-IR等现代仪器手段，研究其应用工艺及反应机理.结果表明，当反应体系初始pH值为3、催化剂投加量10 g/L、m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1、反应时间90 min时，CODCr的去除率可达73.6%，污泥产量较常规Fenton降低了91.8%.催化剂中的铁铝尖晶石（FeAl2O4）和铁橄榄石（Fe2SiO4）为体系提供Fe2+.催化剂经过10次循环利用，CODCr去除率仍保持在70%左右，表明其具有良好的循环利用性能.非均相Fenton降解有机物的种类较均相Fenton更多，可破坏苯环结构.

关键词：Fenton污泥； 造纸废水； 非均相Fenton； Fe-Si-Al高级氧化催化剂

中图分类号：TQ426; X793

文献标志码： A

Fe-Si-Al advanced oxidation catalyst heterogeneous Fenton treatment papermaking waste water

LIU Yu-xing1， LUO Qing1*， ZHANG An-long2， DUAN Chao1， ZONG Xiao-ning1， JING Tian-hao1， LIU Yu-kai1， WANG Xu1

（1.College of Bioresources Chemical and Materials Engineering， National Demonstration Center for Experimental Light Chemistry Engineering Education， Shaanxi University of Science amp; Technology， Xi′an 710021， China; 2.School of Environmental Science and Engineering， Shaanxi University of Science amp; Technology， Xi′an 710021， China）

Abstract：The types of pollutants in papermaking wastewater are numerous，with a relatively large discharge of CODCr.Currently，the conventional homogeneous Fenton process has been widely used for the advanced treatment of papermaking wastewater.However，this process suffers from the problems of high consumption of ferrous sulfate and large sludge production.This article applies Fe-Si-Al advanced oxidation catalyst derived primarily from conventional Fenton sludge in the heterogeneous Fenton treatment of papermaking wastewater.The removal efficiency of CODCr and sludge production are used as evaluation criteria.Modern instruments such as SEM，XRD，FT-IR are utilized to investigate the application process and reaction mechanisms.The results indicate that when the initial pH of the reaction system is 3，the catalyst dosage is 10 g/L，the ratio of m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1，and the reaction time is 90 minutes，the removal efficiency of CODCr can reach 73.6%，and the sludge production is reduced by 91.8% compared to conventional Fenton.The iron-aluminum spinel （FeAl2O4） and fayalite （Fe2SiO4） in the catalyst provide Fe2+ for the system.After 10 times of recycling，the removal rate of CODCr remained at about 70%，indicating that the catalyst has good recycling performance.Heterogeneous Fenton degrades more types of organic matter than homogeneous Fenton，which can destroy the benzene ring structure.

Key words：Fenton sludge; papermaking waste water; heterogeneous Fenton; Fe-Si-Al advanced oxidation catalyst

0 引言

我国制浆造纸及纸制品全行业2022年完成纸浆、纸及纸板和纸制品产量合计28 391万吨，同比增长1.32％［1］.造纸行业用水量大，产生大量废水［2，3］.造纸废水经传统的物化和生化处理后难以达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB/T3544-2008）表3和各地的流域标准的排放限值［4，5］，需要进行深度处理，而Fenton技术是目前在造纸行业应用广泛的深度处理技术［6］.

Fenton工艺是广泛应用于工业废水处理的高级氧化技术［7，8］.在经典的Fenton工艺中，Fe2+作为催化剂，与过氧化氢（H2O2）反应生成羟基自由基（·OH），从而有效降解有机化合物［9，10］.但是存在硫酸亚铁用量高，铁泥产量大等问题，为了解决这些问题，非均相Fenton反应去除难降解有机污染物受到广泛关注.Shi等［11］以Fe2GeS4纳米粒子为铁源，在不加入硫酸亚铁的非均相Fenton系统中，对有机染料具有良好的降解效果.罗清等［12］以Fenton氧化处理造纸废水产生的污泥为原料，制备铁泥基催化剂，污泥产量比均相Fenton降低了91％～94％.目前，Fenton铁泥的资源化利用逐渐引起国内外学者的关注［13］，Fenton污泥是一种富铁废物，主要含有氢氧化铁［14］.因此，它是一种潜在的资源，与污泥处置相比，将其转化为可用于废水处理的催化剂可实现污泥资源化利用.Kattle等［15］研究了氧化铁表面溶解铁的机理，利用添加Fe2+的H2O2/污泥系统，以序批模式运行，被认为是一种有效降解有机负荷和减少产生的残余铁废物的有前途的技术.Xia等［16］以酸沉黑液（APBL）为碳源，Fenton污泥为铁源，通过一步热解法合成了生物炭负载的铁基催化剂，并将其应用于类Fenton反应.Li等［17］将污泥制备成生物炭纳米材料（SBCs），作为催化剂载体应用于非均相 Fenton工艺.Wang等［18］发现固体Fenton催化剂与H2O2反应可产生高活性的·OH.

但目前对Fenton污泥的研究大都仍聚焦在单一的模拟废水上［19］，普遍存在需要外加Fe2+以及循环利用次数少等问题，因此本研究旨在以Fenton污泥为原料，制备一种对工业废水CODCr去除率高、不需要外加Fe2+且可多次循环利用的高级氧化催化剂.本研究将自制的Fe-Si-Al高级氧化催化剂应用于非均相Fenton处理造纸废水，并对其影响因素和催化机理进行研究和分析，以期为非均相Fenton处理造纸废水提供一定的工艺参考和理论基础.

1 实验部分

1.1 原料及制备

1.1.1 实验原料

Fe-Si-Al高级氧化催化剂，实验室自制；H2SO4，购自国药集团化学试剂有限公司；NaOH、APAM、H2O2，分析纯，均购自于天津市大茂化学试剂厂.

1.1.2 Fe-Si-Al高级氧化催化剂的制备

将铁泥、SiO2、Al2O3以及石墨粉以质量比7∶1∶1∶1混合均匀，并充分研磨，用压片机挤压成型制得生料片.将生料片在空气气氛管式炉内，高温烧结制备Fe-Si-Al高级氧化催化剂.烧结工艺为：预热温度400 ℃，预热时间20 min，最高温度1 200 ℃，保温30 min，升温速率5 ℃·min-1.

1.2 实验仪器

GSL-1500X型真空管式高温烧结炉，合肥科晶材料技术有限公司；BT100S型蠕动泵，雷弗流体科技有限公司；5B-6C型CODCr快速测定仪，连华科技有限公司；3K15型离心机，SIGMA；FE28-pH计，梅特勒-托利多仪器有限公司.

1.3 实验方法

1.3.1 实验水样

实验所用水样取自河南某造纸企业的二沉池出水，废水具体指标如表1所示，

1.3.2 非均相Fenton处理造纸废水

称取一定量的Fe-Si-Al高级氧化催化剂催化剂置于反应器中，取500 mL废水于烧杯中，滴加30%稀硫酸和10%氢氧化钠溶液调节pH值，加入一定量的H2O2，搅拌均匀后倒入反应器中并开启蠕动泵，调节蠕动泵流量为200 mL·min-1；反应至设定时间后量取100 mL水样放入烧杯中，调节pH值至7左右，滴加0.06 mL质量分数为0.1%的PAM溶液，以100 r·min-1速率进行搅拌1 min左右；静置40 min后取上清液测定CODCr.

1.3.3 均相Fenton处理造纸废水

取500 mL实验废水于烧杯中，调节pH值为3，加入0.335 g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O），搅拌至其完全溶解，再添加120 μL质量分数为30%的H2O2，立即打开蠕动泵（流量为300～400 mL·min-1）.反应40 min后，调节废水的pH值到7.0～7.5，滴加300 μL质量分数0.1%的CPAM溶液，100 r·min-1搅拌脱气2 min，静置40 min后取上清液测定CODCr.

1.3.4 铁泥产量测定

取等量的均相Fenton和非均相Fenton处理后的水样分别放入离心管中，设置离心机转速为3 000 r·min-1，离心时间为5 min，离心结束后分离出上清液，将离心管放入105 ℃烘箱，烘干后称量铁泥产量.

1.4 测试与表征

采用5B-6C型COD快速测定仪（连华科技有限公司）测定废水CODCr，D8-Advance型X射线衍射仪（XRD，德国布鲁克Bruker公司）对催化剂进行晶型分析；采用Hitachi S4800型扫描电子显微镜（SEM，捷克TESCAN）观察催化剂表面形貌，分析催化剂的主要元素及含量；采用傅里叶变换红外光谱仪（Vertex 70德国布鲁克公司）进行均相和非均相Fenton铁泥官能团分析.

1.5 CODCr测定方法及其去除率的计算方法

1.5.1 CODCr测定方法

按照中华人民共和国国家环境保护标准HJ 924-2017进行测定

1.5.2 CODCr去除率的计算方法

CODCr去除率=［（原水CODCr -处理后的CODCr）÷原水CODCr］×100%

2 结果与讨论

2.1 Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton处理废水的影响因素

2.1.1 pH对非均相Fenton反应的影响

在非均相Fenton反应中，反应体系中pH值对催化剂活性和催化效率的影响显著，为了探究pH值对造纸废水CODCr去除率的影响，设置其他反应条件为m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1，催化剂的投加量为10 g·L-1，反应时间为90 min.调节废水的pH值分别为2、3、4、5，不同pH条件下，非均相Fenton反应的CODCr去除率结果如图1所示.

由图1可知，随着pH值升高，CODCr去除率呈现先上升后下降的趋势，当pH=3时，CODCr去除率达到最高值73.6%.其原因是反应体系在pH=3时，H2O2利用率较高，·OH的氧化能力较强，使得CODCr去除率较高［20］.当pHlt;3时，过低的pH值会抑制Fe3+与H2O2的反应，H+会对·OH产生清除作用［21，22］.当pHgt;3时，Fe3+会生成Fe（OH）3络合物沉淀，Fe（OH）3具有还原性，且Fe（OH）3的生成会阻断Fe2+的再生，同时Fe（OH）3络合物也会催化H2O2分解为O2和H2O，导致CODCr去除率下降［23］.因此，本研究选择pH=3为最佳的反应pH值.

2.1.2 H2O2添加量对非均相Fenton反应的影响

为了探究H2O2添加量对非均相Fenton反应去除有机物的影响，设置其他反应条件为pH=3，催化剂的投加量为10 g·L-1，反应时间为90 min.改变m（CODCr）∶m（H2O2）分别为1∶0.5、1∶0.75、1∶1、1∶1.25、1∶1.5，不同H2O2添加量条件下，非均相Fenton反应的CODCr去除率结果如图2所示.

由图2可知，随着H2O2添加量的增加，CODCr去除率呈现先上升后下降的趋势，当m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1时，CODCr去除率达到最高值73.6%.当m（CODCr）∶m（H2O2）lt;1时，H2O2用量偏低，使得反应体系中·OH的含量较低，CODCr去除率较低.当m（CODCr）∶m（H2O2）gt;1时，过量的H2O2会作为·OH清除剂，与·OH反应，生成了活性较弱的HO2·，如式（1）所示［20］，导致·OH量减少，使CODCr去除率降低.因此，本研究选择添加量m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1为最佳的H2O2添加量.

H2O2+·OH→HO2·+H2O

（1）

2.1.3 催化剂投加量对非均相Fenton反应的影响

非均相Fenton反应体系中，催化剂作为反应体系中唯一的Fe源，投加量直接影响Fe2+与H2O2的反应效率，为了探究催化剂投加量对Fenton体系中CODCr去除率的影响，设置实验反应条件为pH值=3，m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1，反应时间为90 min.催化剂投加量分别取5 g·L-1、7.5 g·L-1、10 g·L-1、12.5 g·L-1，不同催化剂投加量条件下，非均相Fenton反应的CODCr去除率结果如图3所示.

由图3可知，随着催化剂投加量的增加，CODCr去除率呈现先上升后下降的趋势，当催化剂投加量为10 g·L-1时，CODCr去除率达到最高值73.6%，此时产生的Fe2+与H2O2的比例最佳.当催化剂投加量lt;10 g·L-1时，催化剂量过少导致可提供的Fe2+较少，从而降低造纸废水的CODCr去除率.当催化剂投加量gt;10 g·L-1时，催化剂会在Fenton体系中释放过多的Fe2+，过量的Fe2+导致废水的CODCr值升高［24］.

2.1.4 反应时间对非均相Fenton反应的影响

为了探究反应时间对Fenton体系中CODCr去除率的影响，设置实验反应条件为pH=3，m（CODCr）∶m（H2O2）=1∶1，催化剂投加量为10 g/L，在不同反应时间的条件下，非均相Fenton反应的CODCr去除率结果如图4所示.

由图4可以得出，CODCr去除率在小于90 min时持续增加，在90 min时达到最高，CODCr去除率为73.6%，大于90 min后CODCr去除率逐渐降低.其原因在于，反应初期催化剂析出Fe2+的速率快，与H2O2反应生成·OH量增多，导致CODCr去除率的迅速增加.延长时间，H2O2消耗量接近100%，Fe2+持续溶出，过量的Fe2+会导致CODCr的去除率下降［24］.因此90 min为最佳的非均相Fenton催化反应时间.

2.1.5 正交试验

为了比较pH值、m（CODCr）∶m（H2O2）、催化剂投加量、反应时间对Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton处理造纸废水影响的主次顺序，进行4因素4水平正交实验，以CODCr去除率作为考察指标，非均相Fenton氧化反应的正交实验结果如表2、表3所示.

通过表4极差分析结果表明，影响非均相Fenton氧化的因素顺序为pH值＞反应时间＞m（CODCr）∶m（H2O2）＞填料投加量.

2.2 SEM分析

为了探究Fe-Si-Al高级氧化催化剂的表面形貌，进行了SEM分析.由图5（a）可知，催化剂表面具有明显的孔隙结构，比表面积大，废水可以充分浸入催化剂内部，可为反应提供更多活性位点，有利于非均相Fenton体系中Fe2+的溶出，提高降解有机物的效率［12］.由图5（b）可以看出，水处理后的催化剂表面仍是多孔结构，且粗糙度增加，这是由于催化剂溶出Fe2+所造成的.

2.3 XRD分析

为了探究Fe-Si-Al高级氧化催化剂在Fenton体系中的提供Fe源的化合物，进行了XRD分析.图6是Fe-Si-Al高级氧化催化剂的XRD谱图.可以看出，催化剂的主要结晶相为铁铝尖晶石（FeAl2O4）、铁橄榄石（Fe2SiO4）等硅酸盐和铝酸盐物质，其中2θ=31.03°、36.56°、64.68°分别对应于FeAl2O4的（022）、（131）、（044）晶面衍射，这与标准图谱96-900-1971基本相同，2θ=25.22 °、32.02 °、36.19 °、51.78 °为Fe2SiO4的（111）、（301）、（121）、（222）晶面（96-901-1590）的晶面衍射，可推断出催化剂内部有FeAl2O4和Fe2SiO4的生成.FeAl2O4和Fe2SiO4可以提供一定的强度，并且在酸性条件下，可以向非均相Fenton体系中提供Fe2+［20，25］，因此所制备的催化剂具有良好的催化性能.

2.4 均相Fenton和非均相Fenton污泥产量对比

在均相Fenton体系中，当出水pH值调整为中性时，会产生大量含铁污泥［26］.而在非均相Fenton体系中，显著的优势就是污泥产量低［27］.由表5可以看出，与均相Fenton相比，非均相Fenton铁泥产量显著降低，污泥产量仅为0.117 5 g·L-1，与均相Fenton相比铁泥减少量达到了91.8%.

催化剂的活性催化物质均匀分布在其表面和内部，减缓了铁离子的释放.在非均相Fenton反应过程中，Fe2+与Fe3+的循环作用有明显的增强，减少了Fe离子作为Fe3+在水体中的流失，如式（2）～（4）所示［20］，并且由于催化剂产生的界面效应及其他铁絮凝体的形成，使铁泥产量大幅度减小［28］.

≡Fe2+·H2O+H2O2→≡Fe2+·H2O2→≡Fe3++

·OH+OH-

（2）

≡Fe3++H2O2→≡Fe3+·H2O2→≡Fe2++HO2·+H+

（3）

≡Fe3++HO2·→≡Fe2++O2+H+

（4）

2.5 Fenton铁泥FT-IR分析

造纸废水生化出水中含有羟基、羧基、苯环等基团［29］.通过Fenton氧化降解后，除了Fe3+沉淀外，部分未降解有机物也会通过絮凝沉淀转化为Fenton污泥.为了探究均相Fenton和非均相Fenton去除有机物基团的差别，对二者所产生的铁泥进行了FT-IR分析.

由图7可以得出，均相Fenton和非均相Fenton体系中的铁泥，所含有机官能团种类大致相同，相较于均相Fenton，非均相Fenton在792 cm-1处没有出现明显的特征峰，可以推断出非均相Fenton可破坏苯环结构.

2.6 自由基猝灭实验

为了确定有机污染物在非均相Fenton反应体系的降解机理，进行不同的自由基猝灭实验.在非均相Fenton体系中加入异丙醇（·OH的猝灭剂）、对苯醌（·O-2的猝灭剂）和L-组氨酸（1O2的猝灭剂）进行了活性物质的捕获实验［19，30］.

由图8可知，在Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton氧化体系中不添加猝灭剂的情况下，CODCr去除率为73.6%，分别加入异丙醇、对苯醌和L-组氨酸时，CODCr去除率分别为34.4%、62.2%、67.1%.可以得出，Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton氧化工艺处理造纸废水的过程中，·OH是主要活性物质，此外还有少量的·O-2和1O2在反应中产生一定的催化作用.

2.7 Fe-Si-Al高级氧化催化剂的循环利用性能

与均相Fenton相比，非均相Fenton的一个优点即为催化剂良好的循环利用性能，很大程度上降低了使用成本，是催化剂应用性能的重要评价指标［31］.本研究对Fe-Si-Al高级氧化催化剂进行10次循环利用实验，CODCr去除率结果如图9所示.由图9可知，Fe-Si-Al高级氧化催化剂经过10次循环利用，CODCr去除率仍保持在70%左右，表明其具有良好的循环利用性能.

3 结论

（1）Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton反应处理废水的最佳使用条件为：pH=3、催化剂的投加量为10 g·L-1、m（CODCr）∶m（H2O2）为1∶1、最佳反应时间为90 min，CODCr去除率可达到73.6%.经过10次循环利用，CODCr去除率均在70%左右.

（2）Fe-Si-Al高级氧化催化剂通过XRD分析，主要结晶相为铁铝尖晶石（FeAl2O4）和铁橄榄石（Fe2SiO4），是Fe2+的主要来源，二者可以在Fenton体系中通过与H2O2反应生成·OH、·O-2和1O2，来进行催化氧化.

（3）Fe-Si-Al高级氧化催化剂非均相Fenton处理造纸废水与均相Fenton相比，非均相Fenton产生的铁泥少，污泥产量仅为0.117 5 g·L-1；铁泥减少率达到了91.8%.

（4）非均相Fenton降解有机物的种类较均相Fenton更多，可破坏苯环结构.

参考文献

［1］ 中国造纸工业2022年度报告［J］.中华纸业，2023，44（Z2）：21-30.

［2］ 秦 妮，黄 超，卢 奇，等.工业废水的分类及其处理方法研究［J］.辽宁化工，2020，49（7）：891-892，896.

［3］ 葛 遥.造纸污泥和含油污泥深度脱水工艺及其机理的对比研究＼.广州：华南理工大学，2023.

［4］ 制浆造纸工业水污染物排放标准［J］.天津造纸，2018，40（2）：39-43.

［5］ 罗 清，井天昊，张安龙，等.聚苯乙烯/Fe3O4悬浮填料的制备及类芬顿处理愈创木酚模拟废水的研究＼.中国造纸学报，2023，38（4）：31-40.

［6］ 华 文.废水Fenton处理污泥的处置与铁盐回收利用技术研究［D］.广州：华南理工大学，2017.

［7］ Jin X，Su J J，Yang Q.A comparison study of Fenton-like and Fenton reactions in dichloromethane removal［J］.Environmental Technology，2021，43（28）：4 504-4 514.

［8］ 韩 雷，张发明，罗云波，等.萃取-Fenton氧化组合工艺高效处理羟肟酸类选矿药剂生产废水研究＼.当代化工，2024，53（11）：2 689-2 692，2 719.

［9］ Wang N，Zheng T，Zhang G，et al.A review on Fenton-like processes for organic wastewater treatment［J］.Journal of Environmental Chemical Engineering，2016，4（1）：762-787.

［10］ Cai Y，Fan J，Liu Z.Enhanced degradation of tetracycline over FeS-based Fenton-like process：Autocatalytic decomposition of H2O2 and reduction of Fe（III）［J］.Journal of Hazardous Materials，2022，436：129 092.

［11］ Shi X，Tian A，You J，et al.Degradation of organic dyes by a new heterogeneous Fenton reagent - Fe2GeS4 nanoparticle［J］.Journal of Hazardous Materials，2018，353：182-189.

［12］ 罗 清，薛 伟，张安龙，等.铁泥基催化剂非均相Fenton深度处理造纸废水［J］.中国造纸，2022，41（5）：1-7.

［13］ 王 俩，吴 霜，程小双.含碳铁泥基催化剂活化H2O2处理亚甲基蓝废水＼.工业水处理，2024，44（2）：125-132.

［14］ Xu Z，Song H，Deng X，et al.Dewatering of sewage sludge via thermal hydrolysis with ammonia-treated Fenton iron sludge as skeleton material［J］.Journal of Hazardous Materials，2019，379：120 810.

［15］ Kattel E，Marina T，Niina D.Treatment of landfill leachate by continuously reused ferric oxyhydroxide sludge-activated hydrogen peroxide［J］.Chemical Engineering Journal，2016，304：646-654.

［16］ Xia J，Shen Y，Zhang H，et al.Synthesis of magnetic nZVI@biochar catalyst from acid precipitated black liquor and Fenton sludge and its application for Fenton-like removal of rhodamine B dye［J］.Industrial Crops and Products，2022，187：115 449.

［17］ Li S，Huang D，Cheng M，et al.Application of sludge biochar nanomaterials in Fenton-like processes：Degradation of organic pollutants，sediment remediation，sludge dewatering［J］.Chemosphere，2022，307：135 873.

［18］ Wang X，Zhang X，Zhang Y，et al.Nanostructured semiconductor supported iron catalysts for heterogeneous photo-Fenton oxidation：A review［J］.Journal of Materials Chemistry A，2020，8（31）：15 513-11 546.

［19］ Ye G，Zhou J，Huang R，et al.Magnetic sludge-based biochar derived from Fenton sludge as an efficient heterogeneous Fenton catalyst for degrading Methylene blue［J］.Journal of Environmental Chemical Engineering，2022，10（2）：107 242.

［20］ Wang J，Yao Z，Yang M，et al.A Fe3O4/FeAl2O4 composite coating via plasma electrolytic oxidation on Q235 carbon steel for Fenton-like degradation of phenol［J］.Environmental Science and Pollution Research，2016，23（15）：14 927-14 936.

［21］ Gallard H，Delaat J，Legube B.Influence du pH sur la vitesse d′oxydation de composAe′s organiques par FeⅡ/H2O2.MAe′canismes rAe′actionnels et modAe′lisation［J］.New Journal of Chemistry，1998，22（3）：263-268.

［22］ Ma H，Zhang X，Ma Q，et al.Electrochemical catalytic treatment of phenol wastewater［J］.Journal of Hazardous Materials，2009，165（1-3）：475-480.

［23］ 罗 清，谢 飞，张安龙，等.Fenton试剂深度处理脱墨浆废水的反应动力学研究［J］.中国造纸，2018，37（4）：19-24.

［24］ Vlyssides A，Barampouti E，Mai S.Influence of ferrous iron on the granularity of a UASB reactor［J］.Chemical Engineering Journal，2009，146（1）：49-56.

［25］ Esteves B M，Morales T S，Maldonado Hódar F J，et al.Sustainable iron-olive stone-based catalysts for Fenton-like olive mill wastewater treatment：Development and performance assessment in continuous fixed-bed reactor operation［J］.Chemical Engineering Journal，2022，435：134 809.

［26］ Wang M，Zhao Z，Zhang Y.Sustainable strategy for enhancing anaerobic digestion of waste activated sludge：Driving dissimilatory iron reduction with Fenton sludge［J］.ACS Sustainable Chemistry amp; Engineering，2018，6（2）：2 220-2 230.

［27］ Li Q，Li H Q，Rao Q，et al.MgAl-LDH@Fe3O4 based heterogeneous electro-Fenton process for the concentrated liquor of gas field wastewater treatment：Optimization，mechanism，and stability［J］.Journal of Environmental Chemical Engineering，2021，9（6）：106 407.

［28］ 范 飞，田小军，梁 琪，等.非均相Fenton催化氧化工艺深度处理聚甲醛废水［J］.化工环保，2021，41（2）：168-172.

［29］ 高俊玲，魏文霞，张安龙，等.造纸废水Fenton深度处理工艺的升级改造［J］.陕西科技大学学报，2019，37（3）：13-20.

［30］ Liu Y，Liu X，Zhao Y，et al.Aligned α-FeOOH nanorods anchored on a graphene oxide-carbon nanotubes aerogel can serve as an effective Fenton-like oxidation catalyst［J］.Applied Catalysis B：Environmental，2017，213：74-86.

［31］ Du Z，Zhou C，Zhang W，et al.The resin-supported iron-copper bimetallic composite as highly active heterogeneous Fenton-like catalysts for degradation of gaseous toluene［J］.Environmental Science and Pollution Research，2023，30（41）：94 611-94 622.

【责任编辑：蒋亚儒】