原电池中正负极的判断

电化学知识是必考知识点，而其中原电池的正负极判断是解题的突破口．明确了原电池中的正负极，就可以判断电解质溶液中离子的移动方向、书写电极反应式等．本文从以下几个方面判断原电池正负极．

１ 根据电极材料判断

以２种不同的金属作电极时，往往活泼金属作负极，相对不活泼的金属作正极．但特殊情况下，活泼金属也可作正极，如镁棒和铝棒用导线连接放入H２SO４溶液中，镁比铝活泼发生反应作负极;放入NaOH 溶液，铝反应而镁不反应，铝作负极而镁作正极．同样铜和铁（铝）用导线连接放入稀H２SO４ 溶液中，铁（铝）作负极，铜作正极，如果铜和铁（铝）用导线连接放入浓HNO３ 中，铁（铝）遇浓HNO３ 发生钝化，而铜剧烈反应，因此铜作负极，铁（铝）作正极．

２ 根据两电极加入或通入物质的性质判断

原电池的正负极可以通过电极通入物质的性质进行判断，通入的物质具有氧化性，能够发生还原反应，则该电极作原电池的正极，通入的物质具有还原性，能够发生氧化反应，则该电极作原电池的负极．

例１ 下列电池模型实现了由自发反应向外输出能量，原理如图１所示．下列说法错误的是（ ）．

A．右侧为正极，外电路电势右侧较高

B．K＋、SO２４－分别通过a膜、b膜向中间移动

C．负极发生氧化反应：４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O

D．该电池利用中和反应将化学能转变为电能

分析 右侧氧气得电子被还原，右侧电极为正极，反应为O２＋４e－ ＋４H＋ ＝２H２O;左侧氧元素被氧化生成氧气，左侧电极为负极，反应为４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O，选项C 说法正确．正极的电势比负极高，选项A 说法正确．a膜与b膜间的K＋ 向右边移动、SO２４－ 向左边移动，因此中间的 K２SO４ 溶液浓度变小，选项B说法错误．该装置为原电池，是将化学能直接转化为电能的装置，选项D说法正确．答案为B．

３ 依据电极上物质的转化判断

电化学试题中大多会给出原电池原理示意图，分析原电池原理示意图，特别是电极上物质的转化情况，是解题的重要突破口．发生氧化反应的是原电池的负极，发生还原反应的是原电池的正极．

例２ 图２所示为一种合成氨的方法，下列说法错误的是（ ）．

A．电子由电极a经导线移向电极b