安丘市大葱中25种农药残留监测与分析

周峰 李东 单晓丽

摘 要：为了解安丘市大葱中农药残留的状况，利用液相色谱-三重四极杆串联质谱法对安丘市12个镇街区大葱种植区域抽取的594份大葱样品中25种农药残留进行定量分析。结果表明，594份大葱样品中共62份样品有农药残留阳性检出率为10.4%，样品合格率为99.3%。在监测的25种农药残留中，检出的农药残留共有5种，均为农业生产过程中常用的低毒药物，未检出剧毒类农药和违禁农药。

关键词：大葱；安丘市；农药残留；液相色谱-三重四极杆串联质谱法（LC-MS/MS）

Abstract： In order to investigate the situation of pesticide residues in scallions in Anqiu city， 25 pesticide residues in 594 scallions samples in Anqiu city （12 town blocks） were quantitatively analyzed by liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that 62 scallions samples in the 594 scallions samples were positive for pesticide residues， the detection rate was 10.4%， and the qualification rate was 99.3%. Among the 25 pesticide residues monitored， 5 pesticide residues were detected， who were commonly used in agricultural production of low-toxic drugs. No highly toxic pesticides and prohibited pesticides were detected.

Keywords： scallions; Anqiu city; pesticide residues; liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry （LC-MS/MS）

安丘市大葱种植历史悠久，大葱种植面积稳定在2万hm2左右，总产量达120万t。当地从事大葱初级及精深加工的企业达220多家，年出口量30多万t，出口创汇近2亿美元，安丘市已成为全国最大的大葱出口生产基地[1]。作为一个农产品出口大市，需要不断加强对农产品质量安全的监管，因此，系统地研究安丘市种植的大葱中农药残留情况对大葱产业健康发展及当地的监管具有重要的指导意义[2]。本研究利用液相色谱-三重四极杆串联质谱法对安丘市12个镇街区大葱种植区域随机抽取的594份大葱样品中的25种农药残留进行定量检测并进行分析，为安丘市大葱质量与安全监管提供理论数据参考[3]。

1 材料与方法

1.1 试剂材料

乙腈（CAS号：75-05-8），色譜纯；乙酸乙酯（CAS号：141-78-6），色谱纯；氯化钠（CAS号：7647-14-5）、醋酸钠（CAS号：6131-90-4）、醋酸（CAS号：55896-93-0）、甲酸（CSA号：64-18-6），色谱纯；硫酸镁（CAS号：7487-88-9）；柠檬酸钠（CAS号：6132-04-3）；柠檬酸氢二钠（CAS号：6132-05-4）；甲酸铵（CSA号：540-69-2）。

QuEChERS净化管（内含一定比例的无水硫酸镁、PSA粉、C18粉、GCB粉），其中，PSA粉：粒径40～60 μm；C18粉：粒径40～60 μm；GCB粉：粒径40～120 μm。微孔滤膜（有机相）：13 mm×0.22 μm。

1.2 主要仪器设备

液相色谱-三重四极杆串联质谱仪，安捷伦1290 Infinity 11-6470，配有电喷雾离子源（ESI）；电子天平（岛津UW2200H）、高速匀浆机（IKA T18）、离心机（TDZ5-WS）、组织捣碎机（SY01）、涡旋振荡器（IKA MS3）。

1.3 试验方法

1.3.1 试样及制备

结合安丘市农业农村局初级农产品质量安全监督抽检工作，在安丘市12个镇街区大葱种植区域随机抽样594份，每份样品抽样量不少于3 kg。样品测定部位按照GB 2763—2021中附录A[4]规定执行。将样品从中轴线竖切一分为二，取一半用于检测，切碎后放入组织捣碎机中捣碎成匀浆，放入聚乙烯塑料袋或者聚乙烯瓶中储存备用。

1.3.2 试样前处理

用50 mL塑料离心管准确称取试样10 g（精确到0.01 g），再加入无水硫酸镁4 g，氯化钠1 g，柠檬酸钠1 g，柠檬酸氢二钠0.5 g，最后量取并加入10 mL乙腈，盖上离心管盖并拧紧，振荡3 min，涡旋1 min，4 200 r·min-1离心5 min。吸取10 mL上清液至QuEChERS净化管中（1 500 mg无水硫酸镁、250 mg PSA、25 mg GCB），涡旋1 min，4 200 r·min-1离心5 min，吸取上清液经微孔滤膜（有机相，0.22 μm）过滤后置于色谱进样小瓶中待测。

1.3.3 标准溶液配制

标准储备溶液（100 μg·mL-1）：量取25种农药及其代谢物标准物质（浓度1 000 μg·mL-1）各500 μL，分别定容至5 mL，-18 ℃避光保存，有效期6个月。

标准中间混合溶液（2 μg·mL-1）：量取25种农药及其代谢物标准储备溶液（100 μg·mL-1）各500 μL，定容至25 mL，-18 ℃避光保存，有效期7 d。

1.3.4 基质标准工作曲线

用基质空白溶液将标准中间混合溶液稀释成质量浓度为10.0 ng·mL-1、20.0 ng·mL-1、50.0 ng·mL-1、100.0 ng·mL-1和200.0 ng·mL-1的标准混合工作溶液供三重四极杆液质联用仪上机分析。以标准溶液质量浓度为横坐标，定量离子对峰面积为纵坐标，建立起25种农药及其代谢物基质标准工作曲线。

1.3.5 三重四极杆液质联用仪参考条件

（1）液相条件。色谱柱：Rapid Resolution HD（3.0×100 nm，1.8-Micron）；流动相：A相为水（含5 mmol·L-1甲酸铵和0.1%甲酸），B相为乙腈，梯度条件见表1。流速：0.3 mL·min-1；柱温：40 ℃；进样量：5 ?L。

（2）质谱条件。离子源类型：电喷雾离子源；扫描方式：正源和负源同时扫描；电喷雾电压：正源5 500 V，负源-4 500 V；离子源温度：325 ℃；雾化气：50 psi；助加热气：50 psi；气帘气：35 psi；多反应监测模式。25种农药及其代谢物的保留时间、定量离子对、定性离子对及碰撞能见表2。

1.3.6 试样的测定

将试样处理溶液和基质混合标准工作溶液依次通过三重四极杆液质联用仪中进行上机分析，通过保留时间和定性离子进行定性，定量离子峰面积进行定量。

2 结果与分析

2.1 25种农药残留液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定效果

本研究利用液相色谱-三重四极杆串联质谱法对大葱中噻虫嗪、吡虫啉等25种农药残留及其代谢物进行定性定量分析，均能很好地识别所监测的

25种农药残留及其代谢物组分，且所配制的标准工作曲线线性关系良好，满足试验要求[5]。

2.2 检测结果分析

本研究对安丘市12个镇街区594份大葱样品中的25种农药残留进行了定量检测，结果表明，594份大葱样品中农残阳性检出的有62份，阳性检出率为10.4%，阳性检出的农药残留分别是噻虫嗪、噻虫胺、咪鲜胺、烯酰吗啉、啶虫脒等5种，其中检出率最高的是噻虫嗪，有47份阳性检出，达到阳性检出的75.8%；噻虫胺3份阳性检出，占阳性检出的4.8%；啶虫脒、烯酰吗啉、咪鲜胺均为1份阳性检出，占阳性检出的1.6%。依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）[4]对农残阳性检出样品进行判定，有4份样品的噻虫嗪项目超出国家标准规定的限量，其余农药残留均低于国家标准规定的要求，样品合格率为99.3%。

3 结论与讨论

安丘市是农业大市，是全国最大的大葱种植基地，也是重要的对日大葱出口基地，占潍坊市大葱出口总量的3/4。近年来，安丘市为了叫响知名农产品区域特色品牌，助力乡村振兴，多措并举，严把农产品质量关，尤其加强了农产品质量源头管控[6]。农药残留是农产品质量的重要监控指标，本研究利用液相色谱-三重四极杆串联质谱法对安丘市12个镇街区594份大葱样品中的25种农药残留进行了分析，结果表明，594份大葱样品中农残阳性检出62份，阳性检出率为10.4%，但不合格率仅为0.7%。监测的25种农药中虽然检出了噻虫嗪、噻虫胺、咪鲜胺、烯酰吗啉、啶虫脒5种农药残留，但这5种农药均为农业生产过程中常用的低毒药物，易降解，控制好用药安全间隔期一般不会影响农产品质量安全[7]。鉴于是随机抽样，抽样时未核实农户用药具体情况，经后期核实，抽样时4份不合格样品尚在用药间隔期内，农药还未降解到国家规定的安全限量以下，数据仅供参考。近年来，随着安丘市政府对农产品质量安全的重视，从总体情况来看，大葱质量安全状况良好，下一步政府部门在做好监管检测的同时，也要做好预警工作，确保种植户在出了用药安全间隔期后再进行采收，降低上市农产品农药残留超标问题的发生率。

参考文献

[1]裴宗飞.三品一标产品介绍[J].农业知识（乡村季风），2016（5）：54-56.

[2]崔伟康.东方风来满眼春 棚下春蔬绿满畦：安丘市农产品质量安全监管工作见闻[J].机构与行政，2016（5）：19-21.

[3]罗正飞，周李红，沈琪，等.临沧市茶叶中19种农药残留监测与分析[J].茶叶通讯，2020，47（3）：485-490.

[4]中华人民共和国国家卫生健康委员会，中华人民共和国农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 2763—2021[S].北京：中国标准出版社，2021.

[5]张爱芝，王全林，曹丽丽，等.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中250种农药残留[J].色谱，2016，34（2）：158-164.

[6]王昀.乡村振兴战略下安丘市农产品质量安全监管现状及发展对策[J].农业开发与装备，2022（11）：109-110.

[7]黄玉，余朝旭，陈月丹.分散农户蔬菜质量安全影响因素调查与分析[J].浙江农业科學，2019，60（10）：1869-1872.