?低分子量有机酸对亚热带地区典型土壤磷吸附的影响?

张苗苗 黄鑫星 罗沛 刘锋 宫殿林 肖润林

摘要：為探索低分子量有机酸对亚热带地区典型土壤磷吸附的影响，采用批处理法研究了柠檬酸和草酸对旱地土、水稻土磷素吸附特征的作用，重点探讨了不同浓度有机酸和柠檬酸钠、有机酸加入顺序等对土壤磷吸附的影响。结果表明：柠檬酸和草酸显著降低了土壤磷吸附动力学的颗粒内扩散模型拟合度，减弱了磷素在土壤颗粒内部扩散过程。Langmuir和Freundlich

方程对有机酸存在下土壤磷吸附等温数据均有较好的拟合效果（R2=0.863～0.996）。有机酸降低了土壤磷素最大理论吸附量。土壤磷吸附量与有机酸浓度呈指数函数关系，0.1～5 mmol/L有机酸对土壤磷吸附的影响最大。有机酸浓度小于1 mmol/L时，柠檬酸对土壤磷素吸附的抑制程度大于草酸；而当浓度大于5 mmol/L时，草酸的抑制程度更大。在相同浓度时，0.1～5 mmol/L的柠檬酸钠比柠檬酸对土壤磷吸附能力抑制程度更大，先加入有机酸进一步降低了土壤对磷素吸附量，说明阴离子竞争吸附是低浓度柠檬酸降低土壤磷吸附能力的主要原因，而柠檬酸浓度为5～50 mmol/L时，有机酸与土壤铁铝等金属离子的络合作用占主导。

关键词：磷吸附；土壤；柠檬酸；草酸；低分子量有机酸

中图分类号：S153.612 文献标识码：A文章编号：1006-060X（2024）02-0023-08

Influence of Organic Acids with Low Molecular Weight on Phosphorus Sorption by Typical Soils in Subtropical Regions ZHANG Miao-miao1，HUANG Xin-xing2，LUO Pei1，LIU Feng1，GONG Dian-lin1，XIAO Run-lin1

（1. Institute of Subtropical Agriculture， Chinese Academy of Sciences， Key Laboratory of Agro-Ecological Processes in Subtropical Region， Changsha Research Station for Agricultural and Environmental Monitoring， Changsha 410125， PRC;

2. Hangzhou Cigarette Factory， China Tobacco Zhejiang Industrial Co.， Ltd.， Hangzhou 310024， PRC）

Abstract： In order to explore the influence of organic acids with low molecular weight on phosphorus sorption by typical soils in subtropical regions， the effects of citric acid and oxalic acid on phosphorus sorption by upland and paddy soils were studied by using batch experiments. The influence of different concentrations of organic acids and sodium citrate and the addition order of organic acids on phosphorus sorption by soil were discussed. The results show that citric acid and oxalic acid significantly reduce the fitting degree of the intraparticle diffusion model of phosphorus sorption kinetics of soil and weaken the phosphorus diffusion process in soil particles. The Langmuir and Freundlich equations have a good fitting effect on isothermal data of phosphorus sorption by soil in the presence of organic acids （R2=0.863–0.996）. Organic acids reduce the maximum theoretical amount of phosphorus sorption by soil. The amount of phosphorus sorption by soil is exponentially related to the concentration of organic acids， and organic acids of 0.1–5 mmol/L have the greatest influence on phosphorus adsorption by soil. When the concentration of organic acids is less than 1 mmol/L， the inhibition degree of citric acid on phosphorus adsorption by soil is greater than that of oxalic acid. When the concentration is greater than 5 mmol/L， the inhibition degree of oxalic acid is greater. At the same concentration， adding sodium citrate of 0.1–5 mmol/L has greater inhibition on phosphorus adsorption by soil than citric acid， and the early addition of organic acids further reduces phosphorus sorption by soil， indicating that the competitive sorption of anions is the main reason for the reduction of phosphorus sorption by soil caused by citric acid at a low concentration. The complexation of organic acids with metal ions such as iron and aluminum in soil is dominant at a concentration of citric acid of 5–50 mmol/L.

Key words： phosphorus sorption; soil; citric acid; oxalic acid; organic acids with low molecular weight

磷素是植物生長必需的营养元素，对地力培肥和作物高产至关重要[1-2]，磷肥施用显著增加土壤磷素积累[3-4]。植物生长过程根系分泌产生有机物质，其中低分子量有机酸是主要成分之一。这些低分子量有机酸进入土壤后会能改变磷在土壤的迁移及其生物有效性[5-9]，因此，研究低分子量有机酸对土壤磷素吸附的作用机理具有重要意义。

大量研究表明，低分子量有机酸能降低土壤溶液pH值，促进无机磷微溶矿物的溶解，也会与土壤中铁、铝、钙等金属离子形成络合物占据土壤表面配体交换位点从而降低土壤对磷素的吸附[10-12]。目前，关于有机酸对土壤磷素吸附的影响机制的认识仍存在一定差异。例如，Earl等[13]发现有机酸阴离子显著减少土壤对磷酸根的吸附，主要归因于有机酸对土壤表面铁、铝离子的络合溶解作用。徐仁扣等[14]认为有机酸通过静电作用及羟基、羧基等活性官能团与铁铝原子发生络合减少了土壤对磷素的吸附位点。而何振立等[15]研究发现，在中性pH值条件下，10～100  mmol/L柠檬酸根离子仅能溶解少量铁和铝，其络合作用有限，并认为有机酸降低土壤磷吸附能力主要由于有机酸离子和磷酸根离子的竞争吸附作用。因此，有机酸对土壤磷素吸附的影响机理仍需进一步研究。

柠檬酸和草酸等是植物根际环境中常见的有机酸，在土壤溶液含量相对较高[16]。笔者选择柠檬酸和草酸作为典型低分子量有机酸，研究其对亚热带地区典型旱地土和水稻土磷素吸附动力学和等温吸附的影响，探讨有机酸对土壤磷素吸附的影响，为解析有机酸对土壤磷素的环境行为提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试验采用的旱地土和水稻土均取自湖南省长沙县农田0～20 cm表层土，将土样烘干至恒重，过100目筛（<0.149 mm）备用，理化性状为：旱地土全氮0.38 g/kg，全磷0.18 g/kg，有机质6.81 g/kg，速效磷2.41 mg/kg，pH值 4.94；水稻土全氮1.31 g/kg，全磷0.45 g/kg，有机质25.79 g/kg，速效磷16.18 mg/kg，pH值 6.15。草酸、柠檬酸、柠檬酸钠及磷酸二氢钾皆为分析纯试剂。

1.2 两种供试土壤的磷吸附特征

称取1.000 g土壤样品置于50 mL离心管中，加入25 mL初始浓度为50 mg/L（以磷计）的KH2PO4溶液，恒温振荡（180 r/min，25 ℃），草酸（oxalic acid，OA）和柠檬酸（citric acid，CA）浓度设为0、0.5、5 mmol/L，分别于0、0.16、0.5、1、2、3、4、8、12、24 h取出离心管并离心（4 000 r/min，5 min），取上清液采用钼锑抗分光光度法测定。试验设置3个重复。

1.2.1 等温吸附试验 磷溶液初始质量浓度设为0、5、10、20、30、50、100、200 mg/L，草酸和柠檬酸浓度设为0、0.5、5 mmol/L，吸附平衡时间为24 h。

1.2.2 不同浓度有机酸对土壤吸附磷的影响试验 磷溶液初始质量浓度为50 mg/L，草酸、柠檬酸、柠檬酸钠浓度设为0、0.1、0.5、1、5、10和50 mmol/L，吸附时间为24 h。

1.2.3 有机酸加入顺序对磷吸附的影响试验 磷溶液初始质量浓度设为10和100 mg/L，柠檬酸浓度设为0.5和5 mmol/L，吸附时间为24 h。按柠檬酸和磷素与土壤接触的先后分为：1）1 g水稻土和旱地土加入0.5和5 mmol/L柠檬酸溶液，恒温振荡24 h，再加入磷素；2）同时加入柠檬酸和磷素到土壤，恒温振荡24 h。

1.3 数据处理与分析

土壤对磷素的吸附量Qe（mg/g）计算如下。

公式（1）中，C0为溶液中磷的初始质量浓度（mg/L）；Ce为吸附平衡时磷质量浓度（mg/L）；V为溶液体积（L）；m为土壤质量（g）；

土壤对磷素的吸附动力学数据采用4个动力学方程[公式（2）～公式（5）]进行拟合。

公式（2）～公式（5）中，Qt为t时刻的吸附量（mg/g）；k1和k2分别为准一级动力学和准二级动力学方程的速率常数；t为吸附时间（min）；α和C为常数（mg/g），β为Elovich动力学参数；ki为颗粒内扩散速率常数（mg/g·min-0.5）。

土壤磷等温吸附数据采用Langmuir方程和Freundlich方程，即公式（6）公式（7）进行拟合。

公式（6）和公式（7）中，Qm为理论最大吸附量（mg/g）；a为吸附系数；KF为Freundlich模型参数；1/n代表吸附剂与吸附质之间的亲和力。

指数函数：Qe=Q0+A×exp（-B×CA），其中CA是有机酸浓度（mmol/L），Q0是有机酸存在下土壤最低磷吸附量（mg/g），A和B是拟合常数。

采用SPSS 23.0、Excel 2007和Sigmaplot 12.5软件进行基本数据处理、统计分析及图形绘制。

2 结果与分析

2.1 有机酸对土壤磷吸附动力学的影响

有机酸对土壤磷素吸附动力学特征的影响见图1。有机酸加入前，旱地土对磷素的吸附量随时间增加逐渐增大，12 h后基本达到吸附平衡；水稻土对磷吸附先升高，到6 h后达到吸附平衡。

旱地土中加入柠檬酸和草酸后在第10 min时达到平衡吸附量的72.1%～83.2%，之后对磷的吸附量持续增加直至吸附平衡。水稻土中加入柠檬酸后，在前30 min时，磷吸附量持续增高，在30 min到4 h之间，对磷的吸附量略微下降，4 h后，对磷的吸附量持续增加直至到吸附平衡，加入草酸也是同样的吸附动力学特征。

采用准一级动力学、准二级动力学、Elovich方程及颗粒内扩散模型拟合吸附动力学参数表明，只有颗粒内扩散模型能较好的拟合旱地土（R2=0.949）和水稻土（R2=0.867）的磷吸附动力学（表1）。有机酸降低了土壤磷吸附的颗粒内扩散模型拟合度，减弱了磷素在土壤颗粒内部扩散过程。

2.2 有机酸对土壤磷吸附等温线的影响

有机酸对旱地土和水稻土的磷素吸附量影响见图2。0.5 mmol/L柠檬酸使旱地土和水稻土磷吸附量分别降低了22.7%～51.0%和18.2%～44.9%；0.5 mmol/L草酸使旱地土和水稻土磷吸附量分别降低了9.1%～36.9%和-2.1%～62.9%；5 mmol/L柠檬酸使旱地土和水稻土磷吸附量分别降低了60.9%～82.0%和61.6%～99.7%；5 mmol/L草酸使旱地土和水稻土磷吸附量分别降低了61.6%～99.7%和54.4%～99.7%。采用Langmuir和Freundlich方程对土壤磷吸附等温数据进行拟合，加入草酸的水稻土对磷的等温吸附曲线Langmuir模型拟合优度更高（R2 = 0.962～0.986），其他处理的等温吸附曲线Langmuir模型拟合优度更高（R2 = 0.941～0.996）。整体上两个模型均能很好地拟合吸附数据，拟合优度R2 = 0.863～0.996。有机酸降低了旱地土和水稻土的磷理论最大吸附量，且5 mmol/L的有机酸对旱地土磷理论最大吸附量的降低幅度（46.5%～81.5%）大于水稻土（44.0%～45.7%）。

有机酸也显著降低了Freundlich方程吸附参数KF值（表2），5 mmol/L柠檬酸使旱地土和水稻土KF分别降低了90.0%和74.7%；5 mmol/L草酸使旱地土和水稻土KF分别降低了83.9%和88.0%。相同浓度的草酸与柠檬酸对土壤磷吸附能力的影响存一定差异，这可能与两种有机酸所含的羧基和羟基数量及螯合能力有关，柠檬酸含有3个羧基和2个羟基，草酸有2个羧基，而且柠檬酸与Fe、Al原子形成的络合物的稳定常数（11.5，7.98）均高于草酸者（7.53，6.16）[17]，即柠檬酸与铁、铝络合能力更强。

2.3 不同有机酸浓度对土壤磷素吸附的影响

在0.1～50 mmol/L浓度范围内，随着有机酸浓度的增加，土壤磷吸附量先迅速降低，随后趋于稳定（图3）。相对于空白对照，50 mmol/L的柠檬酸分别降低水稻土和旱地土磷吸附量的57.2%和68.3%，50 mmol/L的草酸分别降低91.2%和86.3%。磷浓度一定时，有机酸浓度增加，有机酸所占据的土壤吸附位点增多，土壤对磷的吸附量迅速降低。当有机酸增加到一定浓度时，土壤吸附位点已饱和，土壤对磷的吸附量变化不大。指数函数能很好地拟合有机酸浓度与土壤磷吸附量的关系（表3），其拟合参数R2为0.928～0.986。由拟合曲线可以看出，0.1～5 mmol/L有机酸对土壤磷吸附的影响大。有机酸降低土壤磷吸附存在临界值，即有机酸达到一定浓度（临界浓度）后，土壤磷吸附量将不再变化。该趋势有利于采用有机酸调控土壤磷素含量及其有效性时选择合适的有机酸浓度。

有机酸浓度小于1 mmol/L时，柠檬酸对土壤磷素吸附的抑制作用大于草酸，而浓度大于5 mmol/L时，草酸的抑制作用更大，说明有机酸的浓度和类型均会影响土壤对磷的吸附。另一方面，研究观测到加入的有机酸浓度越高，溶液的pH值越低，且草酸引起溶液pH值一直低于柠檬酸（图4），说明当有机酸浓度大于5 mmol/L时引起的溶液pH值降低可能是有机酸减少土壤磷吸附的原因之一。

2.4 不同有机酸阴离子浓度对土壤磷素吸附的影响

为了进一步研究有机阴离子的竞争作用对土壤磷吸附的影响，对比了0.1～50 mmol/L的柠檬酸钠和柠檬酸对土壤吸附磷的影响（图5）。与不同浓度柠檬酸对土壤磷吸附的影响相似，随着柠檬酸钠浓度的增加，土壤磷吸附量降低趋势呈指数函数，其指数函数拟合优度R2为0.98。柠檬酸钠浓度为0.1～5 mmol/L，土壤对磷的吸附量随柠檬酸钠浓度增加而一直降低，5 mmol/L时最低，与CK比较，水稻土和旱地土磷吸附量分别降低了72.9%和92.0%。柠檬酸钠对土壤磷吸附能力的抑制程度显著大于柠檬酸。这说明在低浓度（0.1～5 mmol/L）柠檬酸条件下，阴离子的竞争吸附是土壤磷吸附降低的主要原因。

在5～50 mmol/L范围时，随着柠檬酸钠和柠檬酸浓度的增加，土壤磷吸附能力基本变化不大，且柠檬酸钠抑制程度更大。说明土壤表面的吸附点位饱和条件下，柠檬酸钠和柠檬酸对土壤磷吸附的差异存在其他因素。高浓度下（≥1 mmol/L），柠檬酸影响下土壤磷的吸附量是柠檬酸钠的1.35～5.44倍，主要是C6H5O73-与铁铝水化氧化物表面吸附态磷的配位基交换反应，对铁铝氧化物表面的络合溶解以及对铁、铝磷酸盐的络合溶解作用增强。柠檬酸鈉引起土壤溶液的pH值变化小于柠檬酸，柠檬酸一级水解产生质子和C6H7O7-，而柠檬酸钠直接产生C6H5O73-，根据配位化学原理，C6H5O73-易与Fe3+、Al3+形成稳定配合物，而C6H7O7-形成的配合物相对较不稳定。

2.5 有机酸浓度和加入顺序对土壤磷素吸附的影响

有机酸和磷素与土壤的接触顺序对土壤磷素吸附的影响与柠檬酸和磷素的浓度有关（表4）。磷初始磷浓度为10 mg/L时，0.5 mmol/L柠檬酸先于磷素加入土壤的磷吸附量小于柠檬酸和磷素同时加入组。当磷初始浓度为100 mg/L时，0.5 mmol/L柠檬酸的加入顺序对土壤磷吸附量的影响正好相反，先加入柠檬酸的磷吸附量大于柠檬酸和磷素同时加入组。而5 mmol/L柠檬酸条件下，两种加入顺序土壤磷吸附量并无统计差异。说明低浓度的柠檬酸早于磷素与土壤接触，能够提前占据土壤的吸附位点，减少对磷的吸附；而高浓度的柠檬酸吸附在土壤表面，已占据土壤的吸附位点改变其表面性质，有机酸和磷素的竞争吸附已经不是主要的影响机制，加入顺序对磷素吸附的改变不显著。

3 小结与讨论

3.1 小结

（1）低分子量有机酸降低了土壤磷吸附的颗粒内扩散模型拟合度。

（2）0.5和5 mmol/L的有机酸显著降低了旱地土和水稻土对磷素的理论最大吸附量。

（3）有机酸土壤磷吸附是有机酸阴离子络合效应和竞争吸附的共同作用。有机酸浓度0.1～5 mmol/L时，阴离子的竞争吸附是土壤对磷吸附降低的主要原因；而有机酸浓度5～50 mmol/L时，有机酸与土壤中铁铝的络合作用减少磷吸附占主导。

3.2 讨论

研究发现，柠檬酸和草酸显著降低了土壤磷吸附动力学的颗粒内扩散模型拟合度和土壤磷理论最大吸附量。王艳玲等[18]也发现，经0.1 mmol/g柠檬酸培育的土壤，其土壤磷理论最大吸附量降低了30%～75%。李春越等[19]研究发现，5%的腐殖酸通过减少磷素在土壤中的固定作用使土壤对磷素的吸附量降低了50%～60%。有研究表明，低分子量有机酸影响土壤对磷素的吸附主要通过酸效应[20-21]、竞争吸附[22]和离子络合[23-25]等作用。低分子量有机酸产生的酸能降低土壤溶液的pH值，促进无机磷微溶矿物的溶解，含有的有机酸阴离子与磷酸根离子竞争表面的吸附点位，会与土壤中铁、铝、钙等金属离子形成络合物占据土壤表面配体交换点位，减少土壤对磷素的吸附[10-12]。此研究中，有机酸对土壤磷吸附的抑制程度低于有机酸阴离子，且不同的有机酸和磷素加入顺序对土壤磷的吸附影响不同，说明不是单一作用机理。

大量研究認为pH值越低，土壤表面的正电荷越多，土壤对磷素的吸附量越大，比如颜晓等[26]发现土壤pH值与磷最大吸附量（Xm）呈极显著负相关（P<0.01）。吴露等[27]研究表明红壤对磷的吸附量随溶液初始pH值增大而降低。而此研究中，随着有机酸浓度的增加，溶液pH值逐渐降低，土壤对磷素的吸附量也降低，说明有机酸引起的溶液pH值的降低不是土壤磷吸附降低的主要原因。相反，此研究发现柠檬酸钠对土壤磷吸附量降低程度高于柠檬酸，相比柠檬酸钠，柠檬酸呈更低pH值有利于土壤磷的吸附。另一方面有机酸阴离子与磷素竞争土壤表面的吸附位点，增加土壤表面负电荷和减少正电荷，减少土壤对磷酸根离子的吸附[28]。此研究发现起始磷浓度为10 mg/L时，低浓度的柠檬酸先于磷素与土壤接触，占据土壤表面吸附位点，能降低磷素的吸附量。喻艳红等[29]研究发现红壤对草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸具有较高的吸附能力，吸附率最大可达47%～89%。有机酸先于磷素进入土壤中时，土壤表面大量吸附有机酸的配体后，大大减少了其吸附点位，降低了对磷的吸附。Wang等[12]研究发现有机酸的配体可能通过占据交换表面上的结合位点而与外源添加的PO43-竞争，从而降低可溶于土壤和可交换的磷组分的吸附。

有机酸类型和浓度包括羧基、羟基的数量等，影响土壤对磷的吸附。有机酸浓度小于1 mmol/L时，柠檬酸对土壤磷素吸附的抑制程度大于草酸；而当浓度大于5 mmol/L时，草酸的抑制程度更大。研究认为三元酸比二元酸对有机酸磷吸附能力抑制程度更大[30]，即柠檬酸比草酸作用更强[31]。这也就解释了低浓度下柠檬酸的抑制程度更强。但随着有机酸浓度的进一步增加，可能与有机酸-铁铝络合物的稳定性有关。草酸pKa1=1.23，柠檬酸pKa1=3.15，pKa1小的有机酸，相同浓度下其有机配体的浓度高，与磷素竞争吸附能力也更强。此研究中，5 mmol/L的有机酸降低旱地土磷素理论最大吸附量的幅度大于水稻土。旱地土的金属离子含量大于水稻土，有机阴离子与金属络合作用更多，研究草酸和柠檬酸通过络合作用降低土壤Al3+活度，显著减少土壤对磷素的吸附量和吸附速率[31-32]。此外，土壤总磷、有效磷、总氮、有机质等理化性状影响了土壤磷吸附的过程和特征[33-34]。由于研究样本量有限，未能明确这些因素的影响机制，需要进一步研究探索。

参考文献：

[1] LIN J W，ZHAN Y H，WANG H，et al. Effect of calcium ion on phosphate adsorption onto hydrous zirconium oxide[J]. Chemical Engineering Journal，2017，309：118-129.

[2] MENEZES-BLACKBURN D，GILES C，DARCH T，et al. Opportunities for mobilizing recalcitrant phosphorus from agricultural soils： a review[J]. Plant and Soil，2018，427（1）：5-16.

[3] BOSCHETTI N G，QUINTERO C E，GIUFFRE L. Phosphorus fractions of soils under Lotus corniculatus as affected by different phosphorus fertilizers[J]. Biology and Fertility of Soils，2009，45（4）：379-384.

[4] 张淑香，徐明岗. 土壤磷素演变与高效利用[J]. 中国农业科学，2019，52（21）：3828-3829.

[5] JALALI M，JALALI M. Effect of low-molecular-weight organic acids on the release of phosphorus from amended calcareous soils： experimental and modeling[J]. Journal of Soil Science and Plant Nutrition，2022，22（4）：4179-4193.

[6] HINSINGER P，BENGOUGH A G，VETTERLEIN D，et al. Rhizosphere： biophysics， biogeochemistry and ecological relevance[J]. Plant and Soil，2009，321（1）：117-152.

[7] 潘声旺，袁馨，刘灿，等. 芘胁迫对5种羊茅属植物根系分泌的几类低分子量有机物的影响[J]. 环境科学，2016，37（6）：2368-2375.

[8] 張建聪，赵洋毅，段旭，等. 磷胁迫对高原湿地浮水植物大薸根系分泌物的影响[J]. 环境化学，2019，38（2）：385-394.

[9] 王超，张文明，王沛芳，等. 黄花水龙对富营养化水体中氮磷去除效果的研究[J]. 环境科学，2007，28（5）：975-981.

[10] SOKOLOVA T A. Low-molecular-weight organic acids in soils： sources， composition， concentrations， and functions： a review[J]. Eurasian Soil Science，2020，53（5）：580-594.

[11] MORADI N，SADAGHIANI M R，SEPEHR E，et al. Effects of low-molecular-weight organic acids on phosphorus sorption characteristics in some calcareous soils[J]. Turkish Journal of Agriculture and Forestry，2012，36（4）：459-468．

[12] WANG Y Z，WHALEN J K，CHEN X，et al. Mechanisms for altering phosphorus sorption characteristics induced by low-molecular-weight organic acids[J]. Canadian Journal of Soil Science，2016，96（3）：289-298.

[13] EARL K D，SYERS J K，MCLAUGHLIN J R. Origin of the effects of citrate， tartrate， and acetate on phosphate sorption by soils and synthetic gels[J]. Soil Science Society of America Journal，1979，43（4）：674-678.

[14] 徐仁扣，季国亮，蒋新. 低分子量有机酸对高岭石中铝释放的影响[J]. 土壤学报，2002，39（3）：334-340.

[15] 何振立，袁可能，朱祖祥. 有机阴离子对磷酸根吸附的影响[J]. 土壤学报，1990，27（4）：377-384.

[16] WANG Y Z，CHEN X，WHALEN J K，et al. Kinetics of inorganic and organic phosphorus release influenced by low molecular weight organic acids in calcareous， neutral and acidic soils[J]. Journal of Plant Nutrition and Soil Science，2015，178（4）： 555-566.

[17] 徐仁扣，钱薇，李九玉. 砖红壤吸附低分子量有机酸的初步研

究[J]. 土壤，2004，36（4）：446-448.

[18] 王艳玲，朱红霞，王琳，等. 有机酸对红壤磷素吸附特性的影

响[J]. 土壤通报，2011，42（3）：685-691.

[19] 李春越，党廷辉，王万忠，等. 腐殖酸对农田土壤磷素吸附行为的影响研究[J]. 水土保持学报，2011，25（3）：77-82.

[20] SANTOS S R，DE BARROS SILVA E，ALLEONI L R F，et al. Citric acid influence on soil phosphorus availability[J]. Journal of Plant Nutrition，2017，40（15）：2138-2145.

[21] 介晓磊，李有田，庞荣丽，等. 低分子量有机酸对石灰性土壤磷素形态转化及有效性的影响[J]. 土壤通报，2005，36（6）：856-860.

[22] 孙桂芳，金继运，王玲莉，等. 低分子量有机酸类物质对红壤和黑土磷有效性的影响[J]. 植物营养与肥料学报，2010，16（6）：1426-1432.

[23] KIRK G J D，SANTOS E E，SANTOS M B. Phosphate solubilization by organic anion excretion from rice growing in aerobic soil： rates of excretion and decomposition， effects on rhizosphere pH and effects on phosphate solubility and uptake[J]. New Phytologist，1999，142（2）：185-200.

[24] 冯晨，关连珠，颜丽，等. 持续淋溶条件下有机酸对土壤磷素释放及无机磷组分的影响[J]. 土壤通报，2013，44（3）：607-611.

[25] 崔晓阳，宋金凤. 草酸/草酸盐对森林暗棕壤的磷释放效应[J]. 土壤学报，2005，42（6）：977-984.

[26] 颜晓，卢志红，魏宗强，等. 几种典型酸性旱地土壤磷吸附的关键影响因素[J]. 中国土壤与肥料，2019（3）：1-7.

[27] 吴露，刘锋，龙睿，等. 3种吸附剂对污水磷污染去除性能与机制比较[J]. 环境科学，2019，40（2）：677-684.

[28] 张乃于，闫双堆，李娟，等. 低分子量有机酸对土壤磷组分影响的Meta分析[J]. 植物营养与肥料学报，2019，25（12）：2076-2083.

[29] 喻艳红，李清曼，张桃林，等. 红壤中低分子量有机酸的吸附特征[J]. 土壤通报，2011，42（1）：33-37.

[30] BOLAN N S，NAIDU R，MAHIMAIRAJA S，et al. Influence of low-molecular-weight organic acids on the solubilization of phosphates[J]. Biology and Fertility of Soils，1994，18（4）：311-319.

[31] 李九玉，徐仁扣，龙伦明. 低分子量有机酸对可变电荷土壤铝活化动力学的影响[J]. 土壤学报，2012，49（4）：708-715.

[32] 庞晓艳，潘继花，陈迎港，等. 低分子量有机酸对茶园土壤活性铝形态的影响[J]. 茶叶学报，2023，64（1）：55-62.

[33] 苏阳，刘德琳. 控释氮肥对杂交水稻磷的吸收、残留和土壤固定磷的影响[J]. 湖南农业科学，2006（6）：59-62.

[34] 朱文静，杨艳芳，陈星，等. 不同培养条件下生物炭对磷吸附解吸能力的影响[J]. 湖南农业科学，2017（4）：46-50.

（责任编辑：张焕裕）