软包装用无溶剂聚氨酯胶粘剂研究进展

赵有中 刘朝阔

（康达新材料（集团）股份有限公司，上海市 201419）

1. 前言

聚氨酯胶粘剂是在分子链中含有氨基甲酸酯基团（-NHCOO-）或异氰酸酯基（-NCO）的一类聚合物树脂，表现出高度的活性与极性，因此可以与塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷、泡沫等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁材料都有优良的化学粘接力。为了达到相关功能和特性，食品、医药、日化等商品通常使用耐高温复合、抗介质复合、高阻隔复合的软包装，如：起到阻隔效果的铝箔层（防潮、防光）、尼龙薄膜（防穿刺）、起到耐热效果、耐特殊化学介质等基材，而每一层薄膜之间由于基材材质不同都需要用到不同聚氨酯胶粘剂产品，通过粘合多层薄膜最终形成一个整体，共同发挥多种功能，满足被包装物贮存所需的条件，在消费者使用之前最大程度地保护被包装物，从而保证食品、医药、日化品的质量的稳定性、产品的安全性和长期储存的需求。目前，软包装用无溶剂聚氨酯胶粘剂产品在相关功能、性能方面尚存在稳定性不强等问题，而高性能溶剂类聚氨酯胶粘剂普遍具备：耐高温、抗介质、高阻隔、稳定性强等功能特性，因此是目前食品、医药、日化等领域软包装所使用的主要产品。软包装聚氨酯胶粘剂的粘接示意图如下：

软包装用聚氨酯胶粘剂品种比较多，按其分散介质的不同可分为溶剂型、无溶剂型和水基型；按组分数量可分为单组分型和双组分型；如果从化学成分分类，有聚酯型和聚醚型的，脂肪族和芳香族的；从产品包装方式有双组分和单组分型；从用途看，有普通复合用、高强度铝塑复合用、耐酸辣食品或耐腐蚀性介质用、耐蒸煮型。

除了食品软包装用，还有医疗药品和农药包装等用途。随着世界各国对环保节能的日益关注，行业安全标准越来越严格，人们对于降低成本的需求也不断增加，使得对有VOCs 排放的溶剂型聚氨酯胶粘剂逐渐转向无溶剂型。无溶剂型胶粘剂是一种在制备过程中不使用任何溶剂即可实现涂覆粘接、综合性能优异的胶粘剂，目前主要用于软包装领域，包括干轻包装、重包装、水煮包装、蒸煮包装、纸塑或纸铝复合包装等，具有经济环保、生产安全高效且产品质量高的优势。

2. 无溶剂复膜胶研究进展

2.1 改善无溶剂聚氨酯复膜胶初粘力及混合后适用性

无溶剂聚氨酯复膜胶与溶剂型聚氨酯复膜胶相比，初粘力低、粘接反应发生速度慢，粘合剂混合后适用期短。为了解决这个问题，国内外学者进行了大量的工作。为了改善无溶剂聚氨酯复膜胶初粘力低的问题。倍格曼公司杨勇[1]在其B组分中引入植物油多元醇和增粘树脂，在降低粘合剂粘度的同时，又保证了一定的初粘力。植物油多元醇由于其来源绿色可再生，其相关聚氨酯胶粘剂的研发也深受重视。

与传统的聚氨酯胶粘剂相比，该聚氨酯胶粘剂原料绿色可再生，制备方法安全环保，交联密度大，并具有良好的耐水性能。万华化学公司叶桂香[2]采用含活泼氢的起始剂、环状酸酐、双金属催化剂、环氧丙烷制备了特种多元醇，其分子结构既含有醚键又含有酯键，既可以引入刚性芳环结构，又可以有脂肪环、脂肪族链，且不同链段的比例可以根据需要随意设计，同时端基为仲羟基，与传统多元醇相比，可显著增加初粘力和润湿性。另外主剂B 组份根据需要可以引入一定量的环氧树脂，由于其分子结构中有羟基和醚键，对金属等基材有着优良的附着力，从而提高对铝塑复合的粘接效果；环氧树脂的体积收缩率极低，避免内应力过大而损及附着力，尤其适合铝塑复合、高温水煮等对性能有较高要求的复合；最后环氧树脂的引入对复合产品的耐化学药品性也有一定的提高。

禾丰新材料公司丁军[3]在其B 组分采用由环氧树脂经过醇胺或胺开环后得到的多羟基产物与酚羟基化合物的混合物，其加成物中有叔氮原子的存在可加速-NCO 与-OH 的反应，使得A 组分和B 组分在1～2 s 内即可反应完全，并产生较大的初粘力。适用期定义为混合粘合剂组合物所需的使其所混合粘度加倍的时间，通常双组分聚氨酯胶的适用期为15-20 min，在制造过程意外中断的情况下，如果胶粘剂混合后的粘度增加过快，则需要丢弃该混合物并且需要彻底清洁机器。因此，对于无溶剂胶粘剂，较长的适用期是理想的。通过加入阻滞剂或调配多元醇，可以改善聚氨酯复膜胶混合后的适用期。

汉高公司科尔巴赫G 等[4]合成聚氨酯胶粘剂时，使用了1 种催化剂以及5-羟甲基-8-羟基喹啉阻滞剂，用以延长适用期，并改善粘接性能。他还在另1 篇专利中提到通过选用多官能度聚酯多元醇，可获得至少30 min 的适用期，以及更短的固化时间[5]。

陶氏公司VINCI[6]向B 组分中引入了高活性胺引发多元醇，涂布时将A、B 两个组分分别按一定厚度涂布在两个基材表面上，使两种组分充分混合并反应固化，所形成复合膜材料在2h 内的剥离强度即能达到1.0 N/15 mm，甚至不低于2.0 N/15 mm，且在充分固化后有优异的粘接性能，表现出更快的PAA 衰减，在实际工业生产中能够更快地对客户完成产品分切交接，大大提高了生产效率。

三井化学公司上村节[7]无溶剂复膜胶体系采用不含在常温下具有结晶性的多元醇成分，两组分混合后3 min 后的初期粘度为500～1000 mPa·s，20 min 后的粘度相对于所述初期粘度的粘度上升率为 100%～350%，此外涂布时通过1 对辊的剪切力可以减少气泡的产生，并且可以防止产生拉丝现象。以上方法虽然在一定程度上改善了无溶剂复膜胶初粘力和固化速度的问题，但效果并不能令人满意。而紫外光或电子束固化技术在无溶剂聚氨酯复膜胶中的应用，目前看来是解决这个问题的最佳方案。这种方法是在配方中加入光固化剂，之后在复合材料的生产中分阶段固化。第一阶段将在射线的作用下使易反应的复膜胶在几分钟内快速固化。在首次固化反应后，使材料达到一定的强度，满足进行下一步工艺的条件。在二次固化阶段，复膜胶继续固化直到所需的最终强度。

2.2 改善无溶剂聚氨酯复膜胶耐蒸煮性能

聚氨酯复膜胶广泛应用于蒸煮袋中。蒸煮袋按使用条件主要分为4 种：低温水煮袋（100℃）、中温蒸煮袋（121℃）、高温蒸煮袋（135℃）以及超高温蒸煮袋（145℃）。并且由于蒸煮袋在使用过程中需加入不同的填充物，因此，还需要聚氨酯复膜胶具有耐酸、耐油、耐盐的特性。为了满足高温下的使用需求，一般情况下，100℃以下使用条件下，选用带有芳环结构的异氰酸酯（MDI或TDI）。而在100℃以上使用条件下，带有芳环结构的异氰酸酯残留单体会与水反应生成芳香胺，具有潜在致癌风险，因此需要选用脂肪族异氰酸酯胶粘剂（IPDI 或HDI）。

无溶剂聚氨酯复膜胶刚开始只能适用于中低端包装产品，但是随着国内外学者研究工作的不断推进，通过对多元醇改性，来增进其耐热性、耐水性、耐油性等，使这种情况得到了改善。多官能度物质的引入，可以增加聚氨酯复膜胶的交联密度，从而提高了耐热性。

LABELLE[8]利用三羟甲基丙烷、乙二醇、己二醇和间苯二酸、对苯二酸合成带有多官能度的聚酯多元醇，提高复膜胶的耐热性。回天新材公司郭宁[9]采用自主合成的聚酯多元醇，在体系中引入长链脂肪族二元酸、芳香族二元酸和侧支链二元醇，提高了胶粘剂的耐热性；聚醚多元醇、侧支链二元醇的引入，提高了胶粘剂的耐水解性能；小分子多元醇的引入，增加了聚酯多元醇的官能度，从而提高了胶粘剂的反应活性；碳酸酯基类改性剂的引入，进一步改善了胶粘剂的耐高温水解性能，特别适用于中高端无溶剂软包装复合胶粘剂的需求。

疏水性酸类的加入，使得酯键处于憎水环境中，提高了酯键的稳定性，从而获得很好的耐水性及耐热性能。高盟新材公司王登科[10]在制备聚氨酯复膜胶时调制的多元醇引入了二聚酸，二聚酸的加入增加了复合薄膜的耐水性及耐热性。但是，疏水性酸类的加入，虽然可以改善产品的耐水性，却造成了酯基浓度的减小，降低了耐油性，而多元胺的引入增加了酰胺基，提高了凝聚力，从而加强了产品的耐油性。

三井化学公司笹野茂年[11]在制备聚氨酯复膜胶时调制的多元醇引入了多元胺及二聚酸，获得了耐油耐蒸煮无溶剂聚氨酯复膜胶，用该复膜胶制作的袋子在120℃，19.6×104Pa 压力条件下热水灭菌30 min 不发生剥离。疏水性端羟基液体橡胶的加入，一方面可与异氰酸酯平稳反应，一方面还可提升体系的耐水及耐热性。

江苏力合公司顾嘉卫[12]向含有聚酯/聚醚多元醇的B 组分中引入了疏水性强的端羟基聚丁二烯，所制备的胶粘剂用于复合铝膜/RCPP 膜，其具有优异的耐蒸煮性和耐老化性能。苯环、环氧树脂、有机硅分子的引入为多元醇提供更多的刚性结构，从而改善复膜胶的耐水性和耐热性。安徽化工学校孙晓等[13]制备聚氨酯复膜胶时大量引入对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸，从而大大提高了复膜胶的耐热性，产品的各项指标均达到进口同类产品水平。

武田化学公司（已并入三井化学）Yamazaki Kyuya[14]在合成聚氨酯复膜胶的过程中，将羧酸或酸酐与环氧树脂联合使用，该复膜胶粘接强度高，耐热性好，适用于金属铝箔与塑料膜之间的粘接。齐鲁化纤公司王常丽[15]以苯酐、己二酸为原料，合成聚酯多元醇，在主链中引入了苯环结构，制得粘结强度和耐热性能优异的聚氨酯胶黏剂，用其制成的薄膜，经130℃×10 min 高温蒸煮，剥离强度大于6 N/15 mm。三井化学公司今井朗博[16]加入环氧硅烷、氨基硅烷制得的无溶剂聚氨酯复膜胶即使承受135℃×20 min 的高温蒸煮也能保持优异的外观和粘接强度，且复膜胶通过调节主剂和固化剂的反应，可获得良好的作业性。华南理工大学陈广学[17]在B 组分引入了合成改性剂，而合成改性剂是由硅烷偶联剂与多元醇反应而成，硅烷偶联剂中的有机硅成分能使各树脂分子形成网状结构，从而大大提高复膜胶的耐热性和斥水性，使复膜胶具有很好的耐蒸煮性。

浙江枧洋公司承担的省级新品试制计划项目“耐 120℃无溶剂食品包装复膜胶（编号：2014D60SA 420198）”，其配方体系混合使用了聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇，前者主要提供配方中的耐热、耐水解性，后者主要改善体系流动性；反应中期，采用二乙胺和1,4-丁二醇进行复合扩链，乙二胺可提高硬段的耐热性；此外，还引入具有多官能度的蓖麻油，有利于增加固化后的交联密度，提高耐热性。

湖州欧美化学公司宁超峰[18]选用合适的聚醚多元醇（优选陶氏VORANOL 系列低粘度和疏水性聚醚多元醇）和或聚酯多元醇用于PET/NY/RCPP 复合薄膜或NY/AL/RCPP 复合薄膜体系，可以避免经高温蒸煮后，复合材料的剥离强度降低或发生分层现象，还能有效减少所得复合结构存在气泡或白点，同时与环氧树脂共同作用可以解决进行含有铝箔的复合材料的制备过程中，会发生漏胶的问题。

广东新辉化学公司欧华新[19]以聚己二酸1，4-丁二醇酯、蓖麻油及异佛尔酮二异氰酸酯为原料合成了无溶剂胶粘剂的A 组分，用硅烷偶联剂对蓖麻油进行改性制备出改性蓖麻油（能提高耐水性、耐蒸煮性及热性能）添加到无溶剂胶粘剂的B 组分中，得到一种双组分无溶剂铝箔类耐135℃高温蒸煮胶粘剂。上海交通大学刘晓军等[20]以聚醚/苯酐聚酯多元醇、MDI、硅烷偶联剂（KH-560）和小分子扩链剂一缩二乙二醇（DEG）为主要原料，成功制备了可以满足塑/塑、塑/镀铝等不同复合结构的复膜胶，适当地添加 DEG和KH-560 可以提高复合膜的剥离强度和耐蒸煮性能，其摩擦系数、流平性及适用期均能够满足软包装行业的使用要求。

经过以上努力，满足中高温蒸煮袋使用的无溶剂聚氨酯复膜胶相继出现，且耐120～135℃的无溶剂复膜胶已经商品化，但是耐145℃超高温蒸煮的无溶剂聚氨酯复膜胶未见报道。

2.3 增进无溶剂聚氨酯复膜胶环保性

无溶剂聚氨酯复膜胶本身是环保安全的产品，但为了让它在生产与使用的过程中更加安全环保，也有学者开展了研究工作。在当前绿色化学背景下，越来越多的人寻求从植物或动物获取可再生原料。

汉高公司Simons[21]开发了基于甘油三酯衍生多元醇的复膜胶，其组分之一脂肪酸甘油三酯可以是天然脂肪或油通过酯交换反应获得。

波士胶公司Olivier Laferte[22]开发了基于蓖麻油基的无溶剂复膜胶，其蓖麻油改性多元醇商业化产品有凡特鲁斯Vertellus Polycin®D-2000、Polycin®GR 系列等。蓖麻油和天然多糖是可再生、生物可降解、生物相容的环境友好化学原料。浙江华宝公司陶利国[23]将蓖麻油和天然多糖引入无溶剂聚氨酯复膜胶体系，由于蓖麻油属于多羟基化合物，官能度较高，且具有长链脂肪基，制得的聚氨酯产品具有良好的耐水（解）性、柔韧性、耐低温性能和电绝缘性；天然多糖如赤藓醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇分子中含有多个羟基，加入聚氨酯胶黏剂中可提高固化物的交联密度，提高粘结牢度，所以蓖麻油和天然多糖的使用将有效提高聚氨酯胶粘剂的耐水解、耐高温蒸煮性能和粘结强度。

江南大学张萍波[24]采用无催化法以蓖麻油（CO）和环氧大豆油（ESBO）、PEG400 和IPDI为主要原料，合成了不同结构的A、B 组分。该胶粘剂应用于 PE/PP 的复合膜制品，其中以ESBO/PEG400 复合改性的胶粘剂制备的胶膜样品具有最优的剥离强度，而纯植物油基制备的聚氨酯胶粘剂则具有更好的耐热、耐水煮性。

目前，国内通用型无溶剂胶普遍采用蓖麻油基作为原料，存在一定的气味问题。通常胶粘剂进行复配时，会使异氰酸酯组分过量，游离的异氰酸酯单体可能会发生挥发、迁移，甚至进入包装材料，通过湿气反应形成致癌性的伯芳香胺（PAA），会造成内容物的污染，威胁食品药品安全。FDA 和欧盟法规要求 PAA 从柔性包装材料到包装食品的迁移必须处于不可检测水平，或使用BfR 测试方法，低于迁移测试的检测限（食品模拟物中的十亿分之二，2ppb）。

汉高公司张楠[25]提出的无溶剂复膜胶配方设计策略是在保持羟基与异氰酸酯基团的摩尔比在小于1:1 的范围内的同时通过增加羟基组分的质量当量来降低粘合剂组合物中异氰酸酯组分的总质量当量，通过减少异氰酸酯组分的总质量含量，粘合剂组合物中的单体二异氰酸酯残留的总量相应地减少，该发明的粘合剂组合物所获得的粘合强度保持与常规聚氨酯复膜胶相同的水平，并且具有单体二异氰酸酯含量低（通过PAA 迁移测试）、适用期长、固化速度快等优点。汉高公司科尔巴赫G[26]在100℃条件下使用的无溶剂聚氨酯复膜胶的主体材料中含有芳香族异氰酸酯， 它与包装食品内水分反应生成的芳香胺具有致癌风险，文章中提到的聚氨酯复膜胶，即使以异氰酸酯组分过量25%质量分数的比例混合，也不与包装内产品反应生成伯芳香胺。

波士胶（博斯蒂克）公司F.帕尔达[27]发明的无溶剂复膜胶组合物中，-NCO 组分的聚氨酯预聚物由MDI 和聚醚二醇、聚醚三醇通过加聚反应制得，-OH 组分中的聚氨酯预聚物有 MDI 和脂肪族聚酯二醇、芳香族聚酯二醇、脂肪族聚醚二醇通过加聚反应制得；两组分中的-NCO/-OH 摩尔当量比在1.5 至1.7 的范围内，该粘合剂使得可以获得具有减少的交联时间的复合膜，从其生产的第二天起，其可提取的PAA 含量有利地降低到5ppb 以下，因此，这使得复合机可以减少其复合膜卷的存储时间，从而减少其成品库存，提高了生产效率。

湖州欧美化学公司吴扬[28]在以MDI、蓖麻油基多元醇、小分子醇和柠檬酸为主要原料制备复膜胶的过程中，加入了少量的亚麻籽油基多元醇，利用其含有大量的不饱和键易与游离芳香胺发生反应的特性，降低了成品中因游离芳香族异氰酸酯迁移造成的有害芳香胺的含量，所制备的复膜胶在25～40℃下即可涂布，适用期大于30 min，VMPET/PE 复合膜剥离强度可达约2.5 N/mm2，BOPA/CPP、BOPP/PE 剥离强度为5.8 N/mm2或不可剥离。汉高公司SIMONS J[29]在制备聚氨酯复膜胶时，引入了1 个高官能度的聚醚多元醇，该多元醇每分子至少包含4 个羟基基团，该高官能度多元醇的引入，可以减少在高速涂胶过程中聚氨酯胶粘剂气雾的生成，从而改善生产环境，保护生产人员健康。

汉高最新开发的两款无溶剂复膜Liofol LA 7818RE/6231RE（普通型）和LA7102RE/6902RE（高阻隔型）通过RecyClass 认证，可与欧洲现有的聚乙烯薄膜回收工艺完全兼容，不会影响回收材料的质量。富乐最新推出的可降解解决方案：Flextra Evolution SF1000CP/XR2000CP 2K 无溶剂胶粘剂，具有出色的设计优势，如出色的消音效果和优异的粘附力，适用于各种可生物降解的薄膜基材，从条形包装到零食包装等，通过北美领先的可降解产品和包装认证机构——生物降解产品协会（BPI）的认证。

浙江枧洋公司开发的纸塑复合用生物可降解双组份无溶剂聚氨酯胶黏剂，该配方体系引入了自主合成的特殊聚酯多元醇，该聚酯兼具对聚乳酸薄膜润湿性佳和可生物降解等特性，固化后能产生优异的粘结牢度，同时该胶黏剂能随着纸质材料以及聚乳酸薄膜一起被生物降解。对于生鲜食品行业比如沙拉和绿蔬水果等的复合包装，为了延长其保鲜期， 既需要膜材料本身具有高氧气透过率，同时要求复膜胶具有良好的氧气透过率（OTR）。EKLUND[30]将聚醚多元醇、蓖麻油、羟基丙烯酸聚合物任意两种按合适比例混合作为B 组分，A 组分为多元醇与碳化二亚胺改性MDI反应所得预聚物。将其应用于聚合物薄膜的粘接，相较于未复合前，可将OTR 损失控制在7%以内。

当今，包装企业越来越重视可堆肥包装材料的发展。DIC 旗下意大利SAPICI 公司最新开发了首款可堆肥软包装用无溶剂粘合剂，该粘合剂还应用了SAPICI 公司研发的零游离异氰酸酯单体技术（MSDS 无危险标识，可应用于杀菌及250℃热处理工序），不含双酚A、GLYMO、NPG、环酯和有机金属化合物，适用于聚乳酸PLA、纤维素、淀粉基等生物基降解材料薄膜的复合，已通过DINEN13432《包装物--通过堆肥和生物降解来回收的包装物要求--最终可接受包装物的试验计划和评价标准》认证，处于前期市场推广阶段（与华腾新材/珠海福瑞合作进行国内市场的开发）。

2.4 辐射固化技术

无溶剂辐射固化聚氨酯胶粘剂主要是指以紫外光（UV）或电子束（EB）来实现固化的胶粘剂，其成膜物质一般为端丙烯酸酯基聚氨酯预聚体（PUA）。它兼有聚氨酯和丙烯酸酯两种树脂的特性，是一种综合性能优良的辐射固化材料，但目前产品占市场份额还较低。由于其无VOC 排放，节能环保，相较于传统无溶剂胶粘剂，配方没有适用期限制，能够持续再利用；不需加热、常温或低温下即可快速固化，快速获得初粘力，且固化产品性能优异，将其应用于高效生产软包装复合材料，拥有极好的市场应用前景。

辐射固化胶粘剂配方的选择通常要求目标产品要有良好基材润湿性（表面张力），既能保持高剥离强度又兼顾可操作性，快速固化同时收缩率低。预聚物和丙烯酸酯活性单体的官能度、化学结构和分子量从根本上决定了这些性能。

此外，在食品、药品包装复合领域，要求配方体系兼具低气味、低污染和低迁移性。紫外光能量较低，其体系中需加入光引发剂来完成固化，通常要求被粘接基材之一必须为透明的。

BABKIN[31]研究了不同低聚物和活性稀释单体对于用于冷箔压印软包装材料的UV 固化胶粘剂性能的影响，发现含有脂肪族PUA 体系的综合性能最佳。其表面能最大，铝箔对于载体材料的附着力最佳，特别当双官能度时对PET 薄膜有相对最优的润湿性和粘接力，能够快速固化；而随着活性稀释单体官能度的增大，紫外固化速度加快，体系黏度变大。CHUN[32]和GE[33]通过合成无溶剂UV 固化有机硅改性PUA 胶粘剂，分别采用对PET 进行表面处理或紫外/湿气双重固化的手段，解决了PET 膜难粘接、难印刷和染色的问题。华南理工大学陈广学[34]采用IPDI、CO 和羟基丙烯酸酯合成了PUA 预聚物，随着体系中CO和3-巯基丙酸合成的端巯基光引发单体用量的增多，基于巯-烯基光点击反应合成的胶粘剂固化时间缩短，收缩率降低，应用于BOPP/铝箔粘接剥离强度增大。在此基础上，他的团队[35]还采用大豆油多元醇、不同的多元醇合成一系列PUA 预聚物和端巯基光引发单体，可良好应用于纸塑、塑塑和铝塑复合软包装材料中。

电子束能量高，穿透力强，无需光引发剂，较UV 固化更为彻底、高效，其可用于不透光基材的粘接固化，目前软包装行业的应用研究不多。河南科高辐射化工科技有限公司赵康[36]在研究制备EB 固化PUA 胶粘剂的过程中，发现在低辐照剂量下脂肪族PUA 胶粘剂的凝胶率远远高于芳香族PUA 胶粘剂，加入丙烯酸酯单体可提高PUA 胶粘剂的凝胶率；而芳香族应用于PP/铝箔复合膜的剥离强度要高于脂肪族；将芳香族与脂肪族PUA 预聚物混合使用，所得复合膜产品可提高凝胶率和剥离强度。

中山市康和化工有限公司陈志国[37]将双官能度聚酯丙烯酸酯引入到以双官能度脂肪族PUA、活性稀释剂、硅烷偶联剂为主要原料的EB固化复膜胶中，提高其反应活性，避免了加大电子束能量对于软包装薄膜本身的破坏。该胶粘剂可瞬时固化，用于塑/塑、塑/镀铝膜的双层或三层复合，EB 固化复合结构的剥离强度和热封强度均高于无溶剂双组分PU 胶粘剂。

浙江枧洋公司开发的双组份无溶剂聚乳酸薄膜/铝箔复合用无溶剂聚氨酯胶黏剂，以自主研发的特殊高分子量聚酯多元醇为主要原材料，合理调配了各种芳香族多元酸与脂肪族多元酸的配比，使得最终合成出的聚酯多元醇其具有较高的内聚强度，赋予制备后的胶黏剂优异的粘结牢度。同时引入了光固化体系的预聚物、活性稀释剂、引发剂，利用光引发使得涂布在聚乳酸薄膜与铝箔之间的胶黏剂能够迅速产生一定的初粘性。

汉高公司MGAYA[38]采用脂肪族聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物、羧酸官能化的甲基单丙烯酸酯或聚丁二烯聚甲基丙烯酸酯、高分子量的多元醇甲基丙烯酸酯和聚酯型UA 低聚物为主要原料，制备了用于软包装复合产品的辐射固化胶粘剂。用于PET、铝箔、PE 等软包装材料的粘接，表现出了良好的剥离强度、高热封强度和优异的耐水性能。特别地，EB 固化复合胶膜产品经两个月老化后，粘接性能几乎没有损失。

目前，波士胶PureRad 系列（原亚什兰旗下品牌）UV/EB 固化包装复合胶粘剂已实现商业化近二十年，胶粘剂主要采用可辐射固化丙烯酸酯体系。其发表的美国专利US 7294658/中国专利CN03802596.5[39]，给出的一则配方实施例中，包含脂肪族酸酸单体（如丙烯酸羟乙酯与琥珀酸反应的单体，具有低迁移性、低皮肤刺激性）、双官能芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、己内酯丙烯酸酯单体与二苯甲酮二酐反应产物、有机金属酯类偶联剂（如三乙醇胺钛酸酯）。该粘合剂涂布于OPP、PET、LLDPE 膜材，以165kV 电子束用3.0Mrads 的剂量进行照射，进而实现固化，固化后平均剥离强度226-249 克/英寸。

无溶剂辐射固化复膜胶是将来发展的主要方向之一。开发低成本、高性能的辐射固化特别是EB 固化无溶剂胶粘剂是未来重点研究的目标，其在软包装特别是食品包装行业势必拥有广阔的发展前景。