紫外光谱法测定醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚

文/查从元（安徽皖维高新材料股份有限公司）

一、引言

醋酸乙烯又名乙酸乙烯、醋酸乙烯酯，是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚乙烯醇、醋酸乙烯- 乙烯共聚乳液等。醋酸乙烯是一种易挥发的无色透明液体，微溶于水，溶于甲醇、丙酮等多数有机溶剂。

醋酸乙烯中含有C=C 不饱和双键，在光、热和辐射的条件下易发生自聚反应，尤其在精馏过程中，在热的作用下自聚生产高分子化合物，造成塔釜液体固含量偏高，从而影响精馏塔的使用周期。因此，醋酸乙烯精馏过程中通常加入对苯二酚来降低醋酸乙烯自由基的形成，以降低其自聚反应，但效果未达到最佳。

对苯二酚单甲醚又名氢醌单甲醚，属于不挥发性酚，主要用作乙烯基型塑料单体的阻聚剂及用于合成食用油脂和化妆品抗氧化剂丁基羟基茴香醚（BHA）等，是一种重要的化工原料。其可作为一种高效阻聚剂用于醋酸乙烯行业中，但尚无文献报道醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚含量的测定方法。

本文通过紫外光谱法建立一种对苯二酚单甲醚含量的测定方法，以正确测定醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚含量，为工艺调控提供参考。

二、实验部分

1.主要仪器和试剂

电子天平：精度0.1 毫克，型号FA1604A；紫外可见分光光度计：型号UV2600；石英比色皿：光程20 毫米；对苯二酚单甲醚：分析纯；纯醋酸乙烯：纯度＞99.9%。先用饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤中和，用无水硫酸钠干燥，静置过夜，然后减压蒸馏收集71.8～72.5 ℃的馏分备用。

2.对苯二酚单甲醚标准溶液的配制

准确称取0.9340 克（称准至0.1 毫克）对苯二酚单甲醚固体，用醋酸乙烯溶解后转移至500 毫升容量瓶中，用醋酸乙烯多次洗涤烧杯，并将洗涤液倒入容量瓶，最后用醋酸乙烯酯定容至刻度线，摇匀后得到200 百万分率（ppm）的对苯二酚单甲醚溶液。

3.标准工作曲线

取6 支干燥洁净的100 毫升容量瓶，分别加入前面配制的200 百万分率（ppm）的对苯二酚单甲醚标准溶液1.0 毫升、2.0 毫升、3.0 毫升、4.0 毫升、5.0 毫升于已编号的100 毫升容量瓶中，用纯醋酸乙烯稀释至刻度，摇匀，待用。所配苯二酚单甲醚最终浓度分别为2百万分率（ppm）、4 百万分率（ppm）、6 百万分率（ppm）、8 百万分率（ppm）、10 百万分率（ppm）。开启分光光度计，用20 毫米石英比色皿，在295 纳米处，以纯醋酸乙烯为参比，分别测定标准系列溶液的吸光度。

4.样品测试

取25 毫升容量瓶，加入精制醋酸乙烯，取25 微升对苯二酚单甲醚样品加入容量瓶中，初步混匀，用精制醋酸乙烯定容至25 毫升摇匀，开启分光光度计，用20 毫米石英比色皿，在295 纳米处，以纯醋酸乙烯为参比，分别测定溶液的吸光度。经标准曲线换算，得到对苯二酚单甲醚含量。

三、结果与讨论

1.标准曲线绘制

表1 给出了对苯二酚单甲醚浓度和紫外吸光度数据。如表1 所示，随着对苯二酚单甲醚浓度的增加，溶液的吸光度增强。以表1 中浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图，如图1 所示，对苯二酚单甲醚浓度与吸光度呈线性关系，通过线性拟合得到标准曲线方程为y=0.0247x，线性方程的相关系数为R2=0.9999。实验数据表明，在295 纳米波长处，对苯二酚单甲醚含量与紫外吸光度之间存在很强的一元线性关系，可用于醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚的定量分析。

图1 对苯二酚单甲醚标准曲线图

表1 不同浓度标准液的吸光度

2.稳定性试验

取6 百万分率（ppm）试样溶液，每隔5 分钟，测试1 次吸光度，数据见表2。

表2 不同间隔时间的吸光度测试数据

如表2 所示，不同间隔时间测定的吸光度的平均值为0.1468，标准偏差为0.00067；变异系数为0.0045。由此可知，对苯二酚单甲醚在醋酸乙烯溶液中具有很好的稳定性，30 分钟内吸光度的数值基本没有变化，是一种优良的醋酸乙烯阻聚剂。

3.重复性试验

以6 ppm 试样溶液为基准，连续测量6 次，测试结果见表3。如表3 所示，连续多次吸光度测试数值的平均值为0.1468，标准偏差为0.00029；变异系数为0.0020。表明该方法具有很好的重复性。

表3 连续多次吸光度测试数据

4.回收试验

表4 给出了同一样品（浓度为200 百万分率）加标回收试验结果。如表4 所示，加标回收率为93.83%～105.63%，平均回收率为99.91%。表明该方法准确度高。

表4 浓度为200 百万分率样品加标回收试验结果

四、结语

本文建立了紫外光谱法分析醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚含量的方法，该方法表明对苯二酚单甲醚含量的吸光度与浓度呈良好的线性关系。利用该方法测定醋酸乙烯中对苯二酚单甲醚的含量，准确度高，重复性好，操作简便、快速，具有较强的实用性。