大黄碳酸氢钠片含量测定的不确定度评定

李娜 李惠

（巴彦淖尔市产品质量计量检测中心药化检验科 内蒙古巴彦淖尔 015000）

0 引言

不确定度表征合理的赋予被测量值的分散性由多个分量组成， 测量结果为被测量值的最佳估计，全部不确定度分量都贡献了分散性[1]。 大黄碳酸氢钠片的成分主要为大黄、碳酸氢钠和薄荷油[2]。 大黄碳酸氢钠片具有健胃、抗酸作用，主要适用于胃酸过多、消化不良、食欲不振等症状[3]。 大黄碳酸氢钠片中碳酸氢钠含量测定采用反滴定法，含量测定时检测结果波动性较大， 影响测定结果的因素多。需要在含量测定时研磨充分，尽量细密。 此外大黄碳酸氢钠片含量测定加入硫酸后起泡量较大，应缓慢加入硫酸， 减少大黄碳酸氢钠粉末附着在泡沫上，减少因起泡和消泡的不均匀性对含量测定结果的影响。 大黄碳酸氢钠片加入硫酸后会产生大量气泡因反应不充分会影响含量的测定，因此需要充分的振摇后再过滤。 一般情况下摇床振荡大于半小时含量测定结果偏差较小。 本实验对电位滴定法测定大黄碳酸氢钠片中碳酸氢钠含量的不确定度进行分析评定，计算合成不确定度，给出测量结果的扩展不确定度，提高电位滴定法含量测定检验结果的可信度[4]。 为实验过程的控制和检测报告的评估提供科学依据[5]。

1 仪器与试药

1.1 仪器

CPA224S 电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；916Ti-Touch 电位滴定仪（Metrohm）。

1.2 试药

大黄碳酸氢钠片（四川金药师制药有限公司；国药准字H51021671；批号：210302）；H2SO4滴定溶液（上海安谱实验科技股份有限公司1.009 mol/L）；NaOH 滴定溶液（上海安谱实验科技股份有限公司，C=1.002 mol/L）。

2 方法与结果

2.1 测定方法

取大黄碳酸氢钠片25 片，精密称定，研细，精密称出适量（约相当于碳酸氢钠1.5 g），精密加入硫酸溶液（0.5 mol/L）50 mL，充分搅拌，静置，取上清液滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液25 mL，照电位滴定法，用氢氧化钠液（1 mol/L）滴定，即得[6]。

2.2 测量模型

依据中华人民共和国卫生部药品标准化学药品及制剂第一册WS1-04（B）-89 的规定，采用电位滴定法测定大黄碳酸氢钠片碳酸氢钠的含量公式如下：

式中，X——供试品标示百分含量，%；T——H2SO4滴定溶液标准物质（0.5 mol/L） 相当于84.01 mg 的NaHCO3；F——氢氧化钠滴定溶液标准物质校正值；——平均片重，g；W——供试品取样量，g；V0——空白，mL；V1——消耗体积，mL；V2——样品稀释体积，mL；V3——取样体积，mL。

2.3 不确定度来源分析

由测定方法和测量模型可知，影响大黄碳酸氢钠片碳酸氢钠含量测定结果的不确定度因素有： 天平称量、体积、滴定度、氢氧化钠滴定标准物质校正值。

2.4 标准不确定度

本实验各输入量在测量模型中是相乘的关系，可以采用相对标准不确定度计算合成标准不确定度[7]。

2.4.1 天平称量引入的不确定度

天平称量引入的不确定度u（m）由天平允差引入的不确定度u1（m）和天平示值变动引起的不确定度u2（m）组成[8]。

天平允差引入的不确定度u1（m）：CPA224S 电子天平检定证书0.01 g≤m≤50 g 最大允差为±0.000 5 g，符合矩阵分布[9]，则

天平示值变动引起的不确定度u2（m）：CPA224S电子天平检定证书天平重复性误差为±0.001 g，符合矩阵分布，则：

2.4.2 体积引入的不确定度

体积引入的不确定度由消耗体积、 稀释体积和取样体积3 个部分组成。

（1）消耗体积的相对标准不确定度urel（V1）

电位滴定仪引入的不确定度：916Ti-Touch 电位滴定仪容量20 mL， 最大允差为0.022 mL，k=，则

温度波动引入的不确定度u（V21）：实验是在控温环境下进行，水在20℃时的体积膨胀系数为2.1×10-4，按矩阵分布，k=，则

（2）样品稀释体积的相对标准不确定度urel（V2）

稀释体积50 mL 引入的不确定度：量具引入的不确定度符合矩阵分布，50 mL 移液管（A 级）的最大允差为±0.05 mL，则

温度波动引入的不确定度u（V21）：

（3）取样体积的相对标准不确定度urel（V3）

取样体积25 mL 引入的不确定度：量具引入的不确定度符合矩阵分布，25 mL 移液管（A 级）的最大允差为±0.03 mL，则

温度波动引入的不确定度u（V21）：

2.4.3 滴定度引入的不确定度

根据原子量表可得：

则：

2.4.4 氢氧化钠滴定标准物质校正值引入的不确定度

氢氧化钠滴定标准物质相对扩展不确定度为0.15%（k=2），则

2.5 计算合成标准不确定度

2.6 评定扩展不确定度U

取包含因子k=2，则U=2urel（X）=2×3.32×10-3＝0.67%

2.7 不确定度测量报告

大黄碳酸氢钠片含量测定结果为100.2%。 ，根据评定结果， 每片大黄碳酸氢钠中含碳酸氢钠可以表示为：X=100.2%±0.7%。

3 讨论

本研究准确的分析了大黄碳酸氢钠片中碳酸氢钠测定过程中的不确定度来源。 由以上分析结果可知， 天平称量引入的不确定度对评定结果的影响最大， 滴定度引入的不确定度对评定结果的影响最小。药品检验过程中要确保检验设备和量具都符合计量规定和检测设备精密度和重复性。同时提高检验人员操作技能，降低人员操作对实验结果准确性的影响。