液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿化妆品中的56 种激素

周慧瑾

（广州质量监督检测研究院，广东 广州 510000）

近年来，随着国人对婴幼儿皮肤护理意识的增强，婴幼儿化妆品的消费额逐年攀升，许多化妆品企业推出了种类繁多的护肤产品，各类产品鱼龙混杂，价格差别大，质量参差不齐。近年发布的多项化妆品监督抽检公告显示，部分婴幼儿化妆品中糖皮质激素抽检结果不合格，糖皮质激素具有抑制免疫应答、抗炎、抗毒、抗休克等作用。长期使用激素会导致一系列的副作用，如：库欣综合征、消化道症状、心血管反应、精神症状、皮肤症状等，在婴幼儿化妆品中添加并长期使用，皮肤可能会产生红点、红块、刺痛灼热、瘙痒等症状，还可能引起变态反应性接触性皮炎，对婴幼儿身体健康造成严重影响。我国《化妆品安全技术规范》(2015 年版)明确规定，化妆品中禁止添加糖皮质激素类物质，规范目前包括63 项激素类成分的检验方法，涵盖激素及新型衍生物的种类有限，因此，使用新的检验方法来检测婴幼儿化妆品及其原料中糖皮质激素及其新型衍生物含量显得尤为重要。

1 实验部分

1.1 样品来源

在流通领域（商场超市、妇婴用品店、药店）采集115 批次婴幼儿化妆品，其中护臀类产品56 批次，其他作用部位类产品59 批次。

1.2 实验原理

样品经甲醇提取，用液相色谱串联质谱法测定，以多反应离子监测模式进行监测，采用特征离子丰度比进行定性筛查，峰面积定量，使用标准曲线法计算含量。

1.3 筛查56 种糖皮质激素

根据液相色谱-串联质谱法，测定婴幼儿化妆品中56 种激素及其新型衍生物含量（见表1）。

表1 56 种糖皮质激素

1.4 仪器设备

液相色谱质谱联用仪（配电喷雾离子源）、分析天平、涡旋振荡器、超声波清洗器、离心机。

1.5 样品制备

称取0.2 g（精确至0.1 mg）样品于10 mL 比色管中，加入少许甲醇，涡旋混匀，用甲醇定容至5 mL，超声提取20 min，涡旋30 s，以10 000 r/min离心5 min，必要时用甲醇稀释，溶液过0.22 μm有机滤膜后上机测试。

1.6 液相色谱条件

色谱柱：SBC18 柱，或等效色谱柱；流动相：A：0.1%甲酸水溶液；B：0.1%甲酸乙腈溶液；柱温：30℃；流量：0.3 mL/min；进样量：3 μL；梯度洗脱程序见表2。

表2 梯度洗脱程序

1.7 质谱条件

喷雾电压：3 000 V；鞘气流量：11 L/min；鞘气温度：250 ℃；干燥气流量：14 L/min；干燥气温度：250 ℃；碰撞气：氮气。

1.8 定性筛查

在同等条件下，同时出现定量和定性离子对色谱峰，被测组分和标准溶液的质量色谱峰保留时间相同；且监测离子对和标准溶液的相对丰度偏差不超表3 的范围，可以判断该样品存在对应的被测组分。

表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

1.9 分析结果的表述

试样中糖皮质激素的含量按式（1）计算：

Xi——某组分的含量，单位为微克每克（μg/g）；

ci×—V—×某f组分的浓度，单位为微克每升（μg/L）；

V——m测试样品溶液定容体积，单位为毫升（mL）；

m——样品取样量，单位为克（g）；

f——稀释倍数，不稀释则为1。

1.10 检出限及定量限（见表4）

表4 56 种糖皮质激素中文名称检出限及定量限

2 结果分析

采集的115 批次样品，检测项目为56 种糖皮质激素，检测结果显示，6 批次样品分别检出地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松异烟酸酯、地塞米松特戊酸酯（见表5）。

表5 检查结果

3 结论

建立液相色谱-串联质谱法，筛查流通领域在售的115 批次婴幼儿化妆品中的56 种激素。先进行定性筛查，针对疑似阳性样品再行定量。最终筛查出6批次样品分别含有地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松异烟酸酯、地塞米松特戊酸酯。本检测方法简单、高效，适用于化妆品及其原料中糖皮质激素及其新型衍生物含量的测定。