黑龙江多宝山铜(钼)矿床叠加成矿:辉钼矿Re-Os年龄和硫化物原位硫同位素证据

2023-11-02索青宇李昌昊申萍赵俊康楚翔凯

岩石学报 2023年11期

索青宇李昌昊申萍赵俊康楚翔凯

1. 中国科学院地质与地球物理研究所,中国科学院矿产资源研究重点实验室,北京 100029 2. 中国科学院大学地球与行星科学学院,北京 100049 3. 中国科学院地球科学研究院,北京 100029 4. 紫金矿业集团股份有限公司矿产地质勘查院,厦门 361000

斑岩矿床的形成与侵位至地壳浅部(多数<5km)的中酸性岩株密切相关(Chiaradia, 2020),由于其侵位深度浅,在古老造山带内的斑岩矿床更易受到后期构造、岩浆和变质作用,形成具有特色的叠加改造型斑岩矿床。全球范围已报道了多个斑岩叠加成矿的实例,包括位于蒙古Oyu Tolgoi斑岩型(Cu-Au)矿床(Khashgereletal.,2008)、巴西Chapada斑岩型(Cu-Au)矿床(de Oliveiraetal.,2016)、印度Malanjkhand斑岩型(Cu-Mo-Au)矿床(Steinetal.,2004)和捷克PetracÏkova hora斑岩(Au)矿床(Zachariášetal.,2001)。在中国也发现了多个大型改造叠加型斑岩矿床,包括多宝山Cu(Mo)矿(杜琦等,1988)、土屋-延东Cu矿(Wangetal.,2018)、白乃庙Cu-Au矿(Zhouetal.,2017)、玉勒肯-哈拉苏Cu矿(薛春纪等,2010;相鹏等,2012)和铜矿峪Cu-Mo矿(Mengetal.,2020)。针对使斑岩矿床发生叠加改造的地质作用和后期地质活动有无加入新的成矿物质,以及斑岩矿化后的叠加改造作用是否提高矿床的储量和品位等这些科学问题仍需深入探讨。

多宝山铜(钼)矿是大兴安岭中北部多宝山-阿尔山成矿带内最大的斑岩型矿床(魏浩等,2011)。多宝山矿床的形成经历了多期次构造-岩浆-热液作用,是具有代表性的叠加改造型斑岩矿床(王喜臣等,2007;赵超,2019)。前人对多宝山Cu(Mo)矿床进行了大量的矿床地质、地质年代学、元素和同位素地球化学以及矿床成因、地球动力学等诸多研究工作(Liuetal.,2012;Wuetal.,2015;Zhaoetal.,2018,2019a,b;Caietal.,2021)。在成岩年代学研究中,通过使用高精度的锆石LA-ICP-MS/SHRIMP U-Pb定年技术,研究者精确地揭示了矿区不同阶段的地质历史。具体而言,矿区经历了两次安山岩的喷发事件,其年龄分别为485.5±4.1Ma和450～447Ma (Wuetal., 2015;Zhao, 2019)。多项研究共同指出,花岗闪长岩的侵入时代位于485～474Ma期间(Geetal., 2007;崔根等, 2008;佘宏全等, 2012;Zengetal., 2014)。特别地,Zengetal. (2014)和佘宏全等(2012)确认花岗闪长斑岩的侵入时代为479～475Ma。此外,中生代的闪长岩侵入时代约为237～224Ma (Zengetal., 2014;Haoetal., 2017),而早白垩世花岗闪长岩的形成年代为128±1Ma (Caietal.,2021)。Liuetal. (2012)和Zengetal. (2014)利用辉钼矿、黄铜矿和黄铁矿Re-Os同位素约束了斑岩成矿年代,年龄介于480～475Ma,这与花岗闪长斑岩的形成时间相近或稍晚。尽管上述研究提供了宝贵的地质年代学信息,但对多宝山铜钼矿床的某些关键阶段,尤其是叠加成矿的具体时代和背景,仍然存在疑问。本文对采自多宝山采坑内340平台,顺片理发育的石英-硫化物脉中的辉钼矿开展Re-Os同位素定年,揭示叠加成矿发生时代和地质背景。并通过硫化物原位S同位素探讨叠加期成矿物质来源。

1 地质背景

1.1 区域地质概况

多宝山-争光矿集区,位于黑龙江省嫩江市罕达汽镇西北17km处,是我国东北地区最大最古老的斑岩-浅成低温热液成矿系统(图1)。矿集区所处的兴安地块由古生代花岗岩和奥陶系和志留系及少量的泥盆系、石炭系和白垩系地层组成。其中奥陶系地层多宝山组和铜山组为区内铜-钼-金矿化的主要赋矿围岩(杜琦,2008)。多宝山组为一套海相中酸性火山岩和碎屑岩建造。铜山组主要由海相沉积碎屑夹中酸性凝灰岩等组成,含腕足类和三叶虫等化石(Geetal.,2007;杨晓平等,2022)。矿集区内发育多期次岩浆作用,时间跨度从早古生代一直到晚中生代。早古生代岩浆岩主要出露于矿区中部,以花岗闪长岩和花岗闪长斑岩为主,含少量(玄武质)安山岩以及闪长质脉岩。中生代岩浆岩主要包括出露在多宝山中部和矿集区东部的一套中-晚三叠世英云闪长岩和花岗闪长岩组合,以及出露于报捷地区的侏罗纪-白垩纪黑云母花岗闪长岩(杜琦等,1988;Geetal.,2007;Wuetal.,2015;Zhaoetal.,2019a, b)。早奥陶世岩浆活动与成矿关系密切,矿体主要赋存于该期侵入体中,而三叠纪和白垩纪岩浆岩中未见明显矿化,推测该期次的岩浆活动与成矿没有直接联系(蔡文艳,2020)。矿集区不仅岩浆活动频繁,构造作用也非常发育,王喜臣等(2007)认为奥陶纪构造-岩浆活动形成了控制矿区的基本构造格架,整体的构造线走向为北西-南东向。但后期又遭受了多期次多方向的构造运动,使得矿区内构造变形强烈,形成褶皱、断裂和韧性剪切片理化带等复杂的构造格局(柏铖璘等,2023)。

1.2 矿床地质特征

多宝山斑岩铜(钼)矿床位于多宝山-争光矿集区中部(图1b)。北西向三矿沟-裸河断裂和向南西凸出的报捷-铜山弧形韧性剪切带均穿过多宝山矿床(杜琦等,1988)。矿体受北西向弧形断裂和构造的控制,多呈透镜状和条带状围绕斑岩体分布(郝宇杰,2015)。矿体主要赋存于周围花岗闪长岩和早古生代的火山岩中,仅少数矿体分布在斑岩体内(图1c;杜琦等,1988)。早古生代的火山岩包括成矿前的高镁的玄武岩-安山岩组合(506～485Ma)和晚奥陶世的安山岩(450～447Ma),在多宝山采坑内多有出露,主要发育在多宝山采坑的中部和北部(Wuetal.,2015;Zhaoetal.,2019a)。花岗闪长岩在矿区中部呈不规则岩株状产出,大致呈西北走向,其侵入时代介于485～474Ma (Geetal., 2007;崔根等, 2008;佘宏全等, 2012;Zengetal., 2014)。花岗闪长斑岩在多宝山矿区有多个露头, 大体沿北西向构造带侵入到成矿前火山岩和花岗闪长岩中,其形成时代为479～475Ma(佘宏全等,2012;Zengetal.,2014)。除了与成矿关系密切的早奥陶世岩浆活动,矿区还发育晚三叠世和早白垩世(128Ma)岩浆活动。前者主要产于矿区中部,为一套伟晶状闪长岩和英云闪长岩组合,该期岩体呈北西向侵入先前的花岗闪长岩中,形成时代约为223Ma;后者为矿区目前发现的最晚的岩浆单元,也呈岩脉状侵入到早期岩浆岩中(赵超,2019;蔡文艳,2020)。

多宝山矿床显示典型斑岩铜矿蚀变分带,即从内向外依次为强硅化带、钾化带、绢云母化带和青盤岩化带,铜矿体主要分布在绢云母化带,也有少量出现在青磐岩化带和钾化带内(图1c;杜琦等,1988)。矿化类型以(网)脉状和浸染状为主(图2a,b),金属硫化物以黄铜矿、黄铁矿、斑铜矿和辉钼矿为主,次为辉铜矿和黝铜矿等。

图2 多宝山矿床典型矿石照片(a)典型斑岩期矿化石英-黄铜矿网脉;(b)典型斑岩期花岗闪长岩中稀疏浸染状黄铜矿;(c、d)典型叠加期矿化黄铜矿(粗)脉;(e、f)叠加期矿化斑铜矿-辉铜矿脉(e)及黄铁矿脉(f). Bn-斑铜矿; Ccp-黄铜矿; Cct-辉铜矿; Pl-斜长石; Py-黄铁矿; Qz-石英; Ser-绢云母Fig.2 Photographs of typical ores from the Duobaoshan deposit Typical porphyry mineralization: (a) stockworks; (b) dissemination. Typical superimposed mineralization: (c, d) chalcopyrite (thick) vein; (e) bornite-chalcocite vein; (f) pyrite thick vein. Bn-bornite; Ccp-chalcopyrite; Cct-chalcocite; Pl-plagioclase; Py-pyrite; Qz-quartz; Ser-sericite

1.3 矿区叠加改造特征

多宝山矿区处于多种构造体系的复合部位,其总体为北西向构造带,主要由北西向背斜褶皱,北西走向的弧形剪切构造,北东向、南北向和东西向压扭性断裂组成 (图1b;王喜臣等,2007)。赵超(2019)对前人研究的多宝山矿区构造演化进行了总结:控制矿区的北西向压扭性构造带可能在成矿前已经存在,该期构造形成一些透镜状的片理化带;在斑岩矿体形成后,后期岩浆-构造活动导致北西向的构造重新活动,使得矿床又至少经历一次强烈的改造变形,于是在采坑内常见成矿花岗闪长斑岩、围岩花岗闪长岩和部分的矿脉变形严重;后期改造变形作用叠加在先前存在的斑岩矿体上,在矿区范围内出现一些矿化(甚至品位较高)的糜棱岩化带和片理化带;这些糜棱岩化带和片理化带的形成,为硫化物沉淀提供了有利的地质环境,其中沿片理发育多种类型硫化物矿脉,如黄铜矿,斑铜矿±辉铜矿和黄铁矿等(图2c-f)。

在多宝山采坑北部的340平台上,部分岩石片理化现象尤为明显,形成了一条走向135°的片理化带(图3a)。在此,硫化物大多数沿片理方向分布(图3b, c),但也有部分硫化物切穿片理走向(图3d)。这种现象暗示,硫化物的沉淀可能与片理的形成是同期的,或者稍后发生。对340平台采集的样品,经过精细的显微观察,发现大多数样品表现出显著的韧性变形(图4)。在强片理化花岗闪长岩中,未观察到角闪石和黑云母,斜长石保存下来的也寥寥无几。仅剩石英沿绢云母条带定向分布,其中石英在剪切应力的作用下颗粒拉长、破碎严重,部分石英发生动态重结晶,产出了大量的亚颗粒石英,并在绢云母条带和石英颗粒的低压应力区内沉淀了众多新生成的金属硫化物(图4a-c)。不止石英表现出显著的构造变形,金属矿物如黄铁矿也展现了定向碎裂或韧脆性变形。具有较好自形程度的黄铁矿,在内部破裂增多时,常常被黄铜矿所充填(图4d)。

图3 多宝山采坑340平台野外照片(a)出露岩体发生强烈片理化变形;(b)沿片理产出的黄铜矿脉;(c)顺片理产出的斑铜矿和辉铜矿脉;(d)切穿片理产出的斑铜矿-辉铜矿脉Fig.3 Field photos from the 340 platform of the Duobaoshan pit(a) exposed rock body undergoing intense foliation deformation; (b) chalcopyrite veins distributed along the foliation; (c) bornite and chalcocite veins oriented parallel to the foliation; (d) bornite-chalcocite veins that cut across the foliation

图4 多宝山采坑340平台韧性变形和相关矿化典型样品镜下照片(a)扁平的石英颗粒与绢云母定向排列,浸染状黄铜矿沿绢云母条带和石英的裂缝分布;(b)黄铜沿着绢云母糜棱面理分布;(c) 斑铜矿和辉铜矿穿切定向拉长的石英; (d)黄铜矿充填在碎裂的黄铁矿颗粒间. Cb-碳酸盐矿物Fig.4 Microscopic photos of typical samples showing ductile deformation and associated mineralization from the 340 platform of the Duobaoshan pit(a) flattened quartz grains (Qz) are parallel to the foliation that is defined by oriented sericite, and disseminated chalcopyrite distributed along the sericite lineation and the fractures of the quartz; (b) chalcopyrite is distributed along the sericite mylonitic foliation; (c) bornite and chalcocite cutting through directionally elongated quartz; (d) chalcopyrite filling between fractured pyrite grains. Cb-carbonate mineral

采坑340平台出露的岩体有早奥陶世花岗闪长(斑)岩、晚奥陶世安山岩以及三叠纪伟晶状闪长岩,这些岩体经历了强烈的热液蚀变,主要表现为绢云母化和绿帘石化(图5)。早奥陶世花岗闪长(斑)岩和晚奥陶世安山岩均展现出不同程度的片理化和糜棱岩化特征。其中,暗色矿物大部分已蚀变为绿泥石和绿帘石等,残留的斑晶矿物主要为斜长石和石英(图5b,d)。但是,三叠纪伟晶状闪长岩则并未发生变形(图5e,f),基于这些观察,我们可以确定构造变形活动的时间范围是晚于约480Ma且早于223Ma,这为进一步确定叠加改造矿化的时代提供了重要线索(李德荣,2011;赵超,2019)。

2 样品及测试

2.1 辉钼矿Re-Os同位素测试

本文测试的10件辉钼矿样品(图6),均采自多宝山矿床采坑340平台(50.25°N、125.79°E;图1c)。样品由廊坊宇能公司无污染粉碎、分选和挑纯,并最终提供纯度大于98%的辉钼矿备测样品。辉钼矿样品分解、Re和Os同位素纯化分离前处理在中国科学院地质与地球物理研究所成矿元素与同位素分析实验室完成。Re和Os同位素测试仪器为美国TJA公司生产的电感耦合等离子体质谱仪。详细操作参见相关文献(Duetal.,2004)。Re-Os模式年龄计算所用公式为t=1/λ[ln(1+187Os/187Re)],Re衰变常数入值为1.666×10-11/yr (Smoliaretal.,1996)。等时线年龄用程序IsoplotR计算。

图6 多宝山矿床340平台辉钼矿测年样品图(a)片理化岩石中石英-辉钼矿-黄铜矿-黄铁矿脉;(b)片理化岩石中辉钼矿集合体与块状石英共生Fig.6 Photographs of hand specimens of molybdenite from platform No.340 in the Duobaoshan deposit(a) quartz-molybdenite-chalcopyrite-pyrite veins in schist rocks;(b) molybdenite assemblage coexist with massive quartz

2.2 硫同位素

黄铜矿原位硫同位素实验在武汉上谱分析科技有限责任公司完成,实验室所用设备为德国Thermo Fisher Scientific公司生产的Nep-tune Plus多接收等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)和德国Coherent公司生产的GeoLas HD 193nm ArF准分子激光剥蚀系统。剥蚀束斑尺寸为 44μm,激光频率为2Hz。在剥蚀过程中,氦气作为载气将剥蚀物质运至MC-ICP-MS,以提高同位素分析的灵敏度和稳定性。测试过程中采取标准样品和测试样品交叉测试的方法校正数据,并利用前后两个标样34S/32S的均值代表标样的硫同位素比值。测试过程中选择黄铜矿SP-CP-01作为标准样品,其国际硫同位素标准(Vienna Canyon Diablo Troilit,简称VCDT) 为5.5±0.14‰。详细原位硫同位素分析过程参见Fuetal. (2016)。

3 测试结果

3.1 Re-Os同位素

10件辉钼矿Re/Os同位素测试结果见表1。所测试的辉钼矿样品Re含量介于(473.2±4.09)×10-6～(5607±87.43)×10-6之间。计算得到模式年龄变化范围在435.6±10.5Ma～446.1± 7.1Ma,平均模式年龄为442.8±5Ma (MSWD=0.14)(图7a)。利用IsoplotR将10件数据拟合后,获得一条相关性较好的等时线,等时线年龄为440.1±4.5Ma (MSWD=0.56, 2σ误差)(图7b)。由等时线获得187Os初始值为0.03×10-6,接近于0,表明辉钼矿形成时几乎不含187Os,辉钼矿中的187Os系由187Re衰变形成,符合Re/Os同位素体系模式年龄计算条件(蒋少涌等,2000),说明所获得模式年龄也可反映辉钼矿的结晶时间。

表1 多宝山铜(钼)矿中辉钼矿Re-Os同位素测定结果

图7 多宝山矿床340平台辉钼矿Re-Os模式年龄加权平均图(a)及等时线年龄图(b)Fig.7 Weighted mean of Re-Os model ages (a) and isochron age (b) of molybdenite from the 340 platform of the Duobaoshan deposit

3.2 S同位素

测试结果显示多宝山矿床不同成矿期次黄铜矿硫同位素无明显差别,斑岩型硫化物脉中黄铜矿δ34S介于-2.80‰～-1.22‰之间,平均值为-2.12‰。叠加矿化硫化物中黄铜矿δ34S介于-2.71‰～-1.03‰之间,平均值为-1.78‰;黄铁矿δ34S介于-1.53‰～0.13‰之间,平均值为-1.03‰。多宝山组地层中黄铁矿δ34S介于-3.43‰～-0.04‰之间(表2)。

表2 多宝山铜(钼)矿床矿石硫化物硫同位素组成

4 讨论

4.1 叠加成矿时代及其动力学背景

多宝山-争光矿集区发育7期岩浆作用,分别为:(1)中-晚寒武世成矿前的火山岩组合(高镁玄武岩-安山岩、流纹斑岩;506～491Ma;Zhaoetal.,2019b);(2)早-中奥陶世侵入岩(近成矿花岗闪长岩和成矿花岗闪长斑岩等;485～471Ma;Geetal.,2007;Zengetal.,2014);(3)晚奥陶世玄武安山岩(447～445Ma;Wuetal.,2015);(4)石炭纪花岗岩类(李运,2016);(5)中-晚三叠世花岗岩类(伟晶状闪长岩、正长斑岩、英云闪长岩;244～223Ma;Zhaoetal.,2021);(6)侏罗纪花岗闪长岩(Geetal.,2007);(7)早白垩世花岗闪长岩(128～127Ma;Caietal.,2021)。前人通过年代学限定矿集区主成矿期为早奥陶世,包括多宝山矿床的硫化物Re-Os同位素年龄介于480～475Ma (Liuetal.,2012;Zengetal.,2014),铜山辉钼矿Re-Os 同位素年龄为473±4Ma (Haoetal.,2014)和争光辉钼矿Re-Os 同位素年龄为475±8Ma (蔡文艳,2020)。但是,叠加成矿现象在矿集区内非常普遍,整体上表现为早奥陶世叠加三叠纪成矿(柏铖璘等,2023)。例如郝宇杰(2015)在铜山矿床斑状花岗岩脉内发现浸染状辉钼矿化,辉钼矿Re-Os模式年龄为229.4±3.5Ma。Sunetal. (2021)利用Re-Os方法对采自争光矿床的浸染状黄铁矿进行定年,获得246.0±6.4Ma的等时线年龄。前人同样发现多宝山矿床也有叠加改造成矿的特征。但相比矿集区内铜山、争光,多宝山缺乏叠加成矿年代学的证据。本文利用采自片理化带内,受改造影响强烈的石英-硫化物脉中的辉钼矿,共10件获得了可靠的年龄结果。其中辉钼矿的产状主要为两种,一种是呈脉状与石英、黄铜矿、黄铁矿共生(图6a);另一种是呈集合体与块状石英共生(图6b)。两种产状的辉钼矿Re-Os同位素平均模式年龄为442.8±5Ma (MSWD=0.14);等时线年龄为440.1±4.5Ma (MSWD=0.56)(图7)。辉钼矿的Re-Os体系不容易受后期的构造-热液-变质事件干扰(Suzukietal.,1996)。所以测定Re-Os年龄直接记录了硫化物形成的时间(Selbyetal.,2002),并且本次获得的辉钼矿的Re-Os同位素年龄与多宝山矿区内晚奥陶世安山岩(447～445Ma)较好的吻合。由此推定多宝山叠加成矿与晚奥陶世玄武安山岩应形成于统一的成岩成矿地质事件。

叠加成矿常发生在大陆边缘构造带、复合造山带、构造体系的叠加带和转换带等构造活动复杂的区域(翟裕生等,2009)。进而要理解多期叠加成矿作用,就要去了解多期叠合构造运动史,两者密不可分(蒋少涌等,2010)。多宝山矿床所在的中国东北地区自显生宙以来经历了多次构造体制的叠加,从早到晚依次为古亚洲洋多块体拼合(Lietal.,2017)、蒙古-鄂霍茨克构造体制和古太平洋构造体制(秦克章等,2017)的构造演化。在此过程中,由于构造-热点的长期存在,为多宝山矿床叠加成矿提供了必要的热动力源。多宝山矿集区早奥陶世(485～471Ma)的岩浆岩均具有富集LILEs,亏损HFSEs,并具有铲状REE配分特征,表明它们形成于俯冲构造背景(杜琦等,1998,2008;Liuetal.,2012;Zengetal.,2014),这与多宝山、铜山和争光斑岩型铜-钼-金矿化作用在时间上相吻合。多宝山矿床发育的晚奥陶世安山岩属于拉斑-钙碱性系列,富集LILEs、亏损HFSEs、低(87Sr/87Sr)i比值、非常高的εHf(t)和全岩εNd(t)值(Wuetal.,2015), 与早奥陶世的火山-侵入岩表现出截然不同的地球化学属性,以上的特征暗示这套火山岩形成于一次新的俯冲事件下(赵超,2019),结合我们的研究推断,多宝山矿床叠加矿化是该期俯冲作用下形成的晚奥陶世岩浆活动的产物(图8)。

图8 多宝山矿床成岩-成矿年龄统计Fig.8 Age statistics of petrogenesis and mineralization for the Duobaoshan deposit

4.2 叠加矿化物质来源

叠加成矿作用指不同期次的成矿作用在空间上互相叠加,不同期次的成矿之间可出现多种不同形式的关联,如继承转化关系和叠加关系。前者指一个早期发生的成矿事件可为另一个晚期发生的成矿事件提供物质来源;后者是晚期的矿化事件叠加在已形成的矿体上(翟裕生等,2009)。在系统分析矿区硫化物的硫同位素组成后,我们认为多宝山矿床叠加矿化即存在继承转化关系又存在叠加关系。硫化物的硫同位素组分特征不仅可以示踪成矿物质来源(Ohmoto and Rye,1979;Seal,2006),还可以用于探讨金属元素沉淀机制(Ohmoto,1972)。

在梳理了多宝山矿区目前已有的306个矿石硫化物同位素数据,结合我们本次研究数据(n=32;表2),多宝山斑岩型矿脉中的黄铜矿δ34S介于-4.23‰～1.4‰,平均值为-1.92‰,黄铁矿δ34S介于-4.5‰～2.6‰,平均值为-0.72‰。斑岩期主要硫化物的δ34S趋于一致,并集中于0‰附近,大多数落入幔源硫(0‰±3‰)范围之内,说明多宝山斑岩期成矿硫源相对单一,主要来自于深部岩浆(Chaussidonetal.,1989)。但是,叠加矿化形成的黄铜矿,其δ34S则表现出不一样的数值区间。在获得新的辉钼矿Re-Os年龄后,对与其共生的黄铜矿和黄铁矿进行原位硫同位素分析,测试结果显示黄铜矿的δ34S值介于-2.40‰～-1.03‰,黄铁矿的δ34S值介于-1.53‰～0.13‰。这表明叠加矿化有新的幔源硫加入。而赵超(2019)在强片理化带中发现δ34S值较低的黄铜矿(-12.9‰～-5.6‰;n=14;表2),这与上述硫化物δ34S值差异明显,且低于幔源硫的范围,推测可能是后期流体易携带轻硫32S发生迁移并在应力较低的区域内重新沉淀的结果(Ohmoto,1972;Ohmoto and Rye,1979)。片理带内的黄铜矿硫同位素测试结果印证了叠加矿化即存在叠加性,也存在继承性。多宝山叠加成矿形成的金属硫化物脉多在蚀变强烈的绢云母带中出现,暗示硫化物的形成于强烈水岩反应过程。因此,该期矿化硫元素的来源除了晚奥陶世的成矿岩体和之前矿体的迁移外,也需要讨论是否存在周围地层的补给。产自多宝山组地层中的黄铁矿,其δ34S值(-1.99‰)接近叠加矿化中黄铁矿(-1.03‰),表明围岩对该期硫化物S元素可能存在贡献,这一推论与杜琦等(1988)发现未蚀变多宝山组地层的平均含铜量要高于弱蚀变的多宝山组地层,进而提出围岩中曾有大量物质与岩浆发生交换的观点一致。