27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮悬浮剂液相色谱分析方法

李 岩，吕 涛，史 娜，朱 丹，祖英治，宋显东*

(1.黑龙江省植检植保站，黑龙江 哈尔滨 150090；2.巴斯夫(中国)有限公司，上海 200137)

1 前言

氟酮磺草胺是拜耳公司研制的磺酰胺类除草剂，具有高效、低毒、水稻田苗前、苗后选择性的除草剂[1]，对香附子、碎米莎草、千金子、光头稗等具有很好的防除效果[2]。呋喃磺草酮属于苯甲酰基环己二酮类除草剂，是新型的广谱除草剂，对碎米莎草属及耐磺酰脲类除草剂的杂草很有效，可抑制植物生长中色素的合成，主要用于水稻田和玉米田除草[3]。氟酮磺草胺·呋喃磺草酮悬浮剂是新型复配制剂，用于水稻移栽田，甩施或药土法施用防治一年生杂草。

目前国内关于27%氟酮·呋喃酮悬浮剂的分析方法尚未见公开报道。本文采用高效液相色谱法，对试样中氟酮磺草胺和呋喃磺草酮进行定量分析，得到了很好的效果。该方法操作简便、快速、准确，准确度和精密度均能达到定量分析的要求。

2 试验部分

2.1 试剂和溶液 乙腈：色谱纯；水：超纯水(电阻率18.2 MΩ·cm，25℃)；磷酸：分析纯；磷酸水溶液：Ψ(H2O∶H3PO4)=1 000∶1；呋喃磺草酮标样：已知质量分数99.5%，氟酮磺草胺标样：已知质量分数98.7%；试样：27%氟酮·呋喃酮悬浮剂(由某公司提供)。

2.2 仪器 高效液相色谱仪：Agilent 1260，具有二极管阵列检测器和自动进样器；定量环20 μL ；Agilent 色谱工作站；Millipore超纯水制备系统；色谱柱：250 mm×4.6 mm(id)不锈钢柱，内装ZORBAX SB-C18、5 μm填充物；过滤器：滤膜孔径约0.45 μm。

2.3 液相色谱操作条件 流动相：乙腈：磷酸溶液=40∶60(V/V)；流速：1.5 mL/min；柱温：30℃；检测波长：260 nm；进样体积：5.0 μL；保留时间：呋喃磺草酮约11.6 min，氟酮磺草胺约13.9 min。

上述液相色谱操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。非分析物空白、标样和样品高效液相色谱图(图1、2、3)。

图1 非分析物空白高效液相色谱图

图2 氟酮磺草胺和呋喃磺草酮标样高效液相色谱图

图3 27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮悬浮剂高效液相色谱图

2.4 测定步骤

2.4.1 标样溶液的配制 称取呋喃磺草酮和氟酮磺草胺标样分别为0.036 6 g和0.025 8 g(精确至0.000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加入乙腈约30 mL溶解，超声10 min，恢复至室温后用乙腈稀释至刻度，摇匀备用。

2.4.2 试样溶液的配制 称取27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮悬浮剂试样0.292 3 g(精确至0.000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加入10 ml水，再加入20 ml乙腈溶解，超声10 min，恢复至室温后用乙腈稀释至刻度，摇匀，过滤备用。

2.4.3 测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针标样溶液的响应值相对变化≤1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

2.4.4 计算 将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面积分别进行平均。试样中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)的质量分数ω(%)，按式(1)计算：

(1)

式中：

A1—标样溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面积的平均值；

A2—试样溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面积的平均值；

m1—呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)标样的质量，g；

m2—试样的质量，g；

P—标样中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)的质量分数，%。

3 结果与讨论

3.1 色谱条件的选择 通过Agilent 1260高效液相色谱仪的光谱数据采集功能，获得氟酮磺草胺和呋喃磺草酮的紫外波长扫描图。从图4、图5中可以看到在吸收波长190～400 nm区域内，呋喃磺草酮吸收峰波长分别在205、235 nm和285 nm附近，氟酮磺草胺吸收峰波长分别在195 nm和260 nm附近；考虑氟酮磺草胺在样品中的含量比较低，所以在选择检测波长时主要考虑氟酮磺草胺的吸收情况；由于在190～200 nm区域内溶剂的干扰比较明显，所以将检测波长定为260 nm，此波长下能满足氟酮磺草胺和呋喃磺草酮的检测要求。

图4 呋喃磺草酮紫外吸收谱图

图5 氟酮磺草胺紫外吸收谱图

色谱柱选择常用的反相填料ZORBAX SB-C18柱。依据氟酮磺草胺、呋喃磺草酮理化性质，选择乙腈为溶剂溶解样品，选择乙腈和酸水为流动相，按不同比例在色谱柱上进行选择比较。经测定，在流动相中乙腈含量高时，氟酮磺草胺、呋喃磺草酮不能有效分离，在乙腈∶酸水=40∶60(V/V)条件下，二者才能达到有效分离，为了缩短出峰时间，将流速设定为1.5 mL/min。此条件下有效成分既能得到很好的分离，峰形对称，又能保证分析时间较短。

3.2 分析方法的线性相关性试验 称取呋喃磺草酮标样0.049 5 g(精确至0.000 2 g)、氟酮磺草胺标样0.033 3 g(精确至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加入乙腈溶解，超声10 min，恢复至室温后用乙腈稀释至刻度，摇匀备用。移取上述溶液1、2、3、4、5 mL，分别置于10 mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀。在上述色谱操作条件下进行分析，分别以呋喃磺草酮、氟酮磺草胺标样浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。呋喃磺草酮线性方程为y=7 325.626x+8.130，其线性相关系数为0.999 99；氟酮磺草胺线性方程为y=6 908.599x+0.590，其线性相关系数为1.000 0。线性相关性的测定结果(表1，图6、7)。

表1 分析方法的线性相关性试验结果

图6 呋喃磺草酮线性关系图

图7 氟酮磺草胺线性关系图

3.3 分析方法的精密度试验 从同一产品中准确称取5个试样，在上述色谱操作条件下进行分析，测得呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的标准偏差分别为0.08和0.06，变异系数分别为0.41%和0.71%(表2)。

表2 分析方法的精密度试验结果

3.4 分析方法的准确度试验 按照配方比例要求，将除原药以外的所有填料助剂混匀，做制剂空白，按照制剂标称值在制剂空白中添加有效成分，合成5个制剂样品，在上述色谱操作条件下进行分析，测得呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的平均回收率分别为99.93%和99.97%(表3)。

表3 分析方法的准确度试验结果

3.5 方法特异性 对样品组分色谱峰进行峰纯度试验，通过工作站软件计算匹配度，呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的峰纯度因子分别为999.977和999.984，特异性符合要求。

4 结论

试验建立了高效液相色谱法检测27%呋喃磺草酮·氟酮磺草胺悬浮剂中有效成分的分析方法。上述试验结果表明，呋喃磺草酮和氟酮磺草胺在测试浓度范围内线性关系良好，方法准确度和精密度较高，具有简便、快速的优点，是产品质量控制的有效可行的分析方法。