香榧枝叶和树皮精油成分分析

李桂珍，周丽珠，梁忠云，胡崇伟

1.广西壮族自治区林业科学研究院（南宁 530002）；2.金华市云中香榧专业合作社（金华 321076）

香榧（Torreya grandis）属红豆杉科榧属植物，常绿乔木，是我国特有的珍贵经济树种，在浙江、贵州、江西、安徽、福建、湖北等地均有推广种植，集食用、药用、材用、油用和绿化于一身[1-2]。其果仁营养丰富，含油率在40%～50%，脂肪酸组成以油酸和亚油酸为主，不饱和脂肪酸含量在70%～82%，蛋白质含量在13.64%左右[3]，有抗氧化、防衰老、预防动脉粥样硬化、显著改善脂质代谢的作用[4-6]，是珍贵的干果之一。香榧的假种皮约占种子鲜重50%～60%，是包裹在香榧种子外面的一层很厚的肉质化结构，含有抗氧化、抗肿瘤及抑菌等多种生物活性成分[7-9]，可作为提取高级芳香油和浸膏的天然优质原料[10-11]，也可发酵用于生产有机肥[12]。其枝叶富含萜烯及其含氧衍生物[13-15]，可用于提取精油，也可开发做饲料添加剂[16]。树皮的成分研究未见有报道，因此研究香榧枝叶和树皮精油的成分，可为其开发利用提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料及设备

香榧枝叶和树皮，采于浙江金华。

BRUKER TQ456气质联用仪（美国布鲁克公司）；Aglient 7890A气相色谱仪（安捷伦科技有限公司）；5 mL挥发油测定器（山东美克寰宇仪器科技有限公司）。

1.2 精油成分的提取

参照《中华人民共和国药典》（2020年版）四部通则2204挥发油测定法（甲法）[17]测定香榧枝叶和树皮的得油率。将采集的枝叶切成1～2 cm长度，装入2 000 mL圆底烧瓶，装上精油测定器和冷凝管，蒸馏到精油油层不再增加时，停止加热，静置、冷却至室温后分出精油。

1.3 精油成分分析

用气相色谱-质谱N1ST标准谱库检索及人工解析进行定性分析，利用气相色谱法进行定量分析，面积归一化法计算各组分的相对含量。

气相色谱-质谱（GC-MS）定性分析条件TQ456气质联用仪；色谱柱为弹性石英毛细管柱BR-5（30 m×0.25 mm×0.25 μm），载气为高纯氦气，进样口250 ℃，柱温270 ℃；分流比1︰20。质谱条件：EI离子源，电离电压70 eV，扫描范围45～350 amu，全扫描方式。溶剂延迟3 min。进样量1 μL（5%乙醇溶液）。程序升温：70 ℃保持5 min，以3 ℃/min升至100 ℃，以5 ℃/min升至150 ℃，保持10 min，5 ℃/min升至250 ℃，保持10 min。

气相色谱（GC）定量分析条件：Aglient 7890A气相色谱仪；弹性石英毛细管柱Rtx-5（30 m×0.25 mm×0.25 μm），载气为氮气。程序升温：60 ℃保持5 min，以5 ℃/min升至220 ℃，停留1 min，进样口250℃，汽化室250 ℃，分流比1︰50，进样量0.3 μL。

2 结果与分析

2.1 得油率

按1.2的方法分别提取香榧枝叶和树皮精油，计算枝叶和树皮得油率（绝干），结果分别为0.215%和0.508%，树皮的挥发性含油率高于枝叶。

2.2 精油成分及其含量

香榧枝叶和树皮精油GC-MS总离子图见图1，香榧枝叶和树皮精油成分及其含量见表1。

表1 香榧枝叶和树皮精油成分及其含量

图1 香榧枝叶和树皮精油GC-MS总离子图

由表1可知，香榧枝叶和树皮精油总共鉴定出52个成分，两者成分数基本一致，仅枝叶油少了α-松油烯。枝叶油和树皮油鉴定出的成分分别占精油成分的97.975%和98.084%，主要包括烯烃、烷烃、醇酯类物质，其中单萜烯15个，单萜含氧衍生物3个，倍半萜烯18个，倍半萜含氧衍生物11个，酯类3个，烷醇1个，烷烃1个，其含量之和在枝叶油中分别为69.739%，0.37%，19.359%，7.746%，0.478%，0.044%和0.239%，在树皮油中分别为80.128%，0.526%，12.215%，4.694%，0.393%，0.083%和0.045%。单萜烯、倍半萜烯及倍半萜含氧衍生物含量之和在枝叶油和皮油中分别为96.844%和97.037%，表明这2种油均以单萜烯、倍半萜烯及倍半萜含氧衍生物为主。

含量高于1%的成分在枝叶油中是D-苧烯（38.559%）、α-蒎烯（17.665%）、3-蒈烯（5.53%）、β-杜松烯（4.796%）、β-金合欢烯（3.018%）、β-依兰烯（2.613%）、β-月桂烯（2.454%）、δ-雪松醇（2.371%）、α-库伯烯（1.994%）、异松油烯（1.587%）、石竹烯（1.295%）、库伯醇（1.267%）、阿克烯醇（1.072%）、β-蒎烯（1.070%）、律草烯（1.067%）、反式金合欢醇（1.059%），共16个成分；在树皮油中是D-苧烯（33.068%）、α-蒎烯（32.145%）、3-蒈烯（5.578%）、β-月桂烯（3.019%）、β-杜松烯（2.977%）、β-依兰烯（2.187%）、β-蒎烯（1.755%）、δ-雪松醇（1.63%）、异松油烯（1.331%）、α-库伯烯（1.297%）、β-金合欢烯（1.166%），共11个成分。两者主要成分的含量有一定差异，但高含量的成分都是D-苧烯和α-蒎烯。

3 结论与讨论

以水蒸气蒸馏法提取香榧枝叶和树皮精油，用GC-MS、GC分别对其进行定性和定量分析，共鉴定出52个成分，前者占精油成分的97.975%，后者占98.084%。两者成分种类基本一致，都以单萜烯、倍半萜烯及倍半萜含氧衍生物为主，它们含量之和在枝叶油和皮油中分别为96.844%和97.037%，高含量成分均是D-苧烯（38.559%和33.068%）和α-蒎烯（17.665%和32.145%），它们的差异主要在于各成分含量的不同。

与文献报道的枝叶油相比，试验结果有些出入，不仅相同成分含量有差异，成分也不一致，但高含量成分一致，如：王晶晶[15]鉴定出香榧叶的挥发性成分主要为柠檬烯（32.27%）、反式α-蒎烯（13.14%）、β-蒎烯（7.08%）、3-莰烯（6.23%）、顺式α-蒎烯（6.72%）、6,6-二甲基-2-亚甲基二环庚烷（5.52%）、β-月桂烯（4.55%）、1-甲基-4-1-甲基乙基环己烯（3.29%）、β-水芹烯（2.96%），试验结果中少了3-莰烯，6,6-二甲基-2-亚甲基二环庚烷、1-甲基-4-1-甲基乙基环己烯、β-水芹烯，多了3-蒈烯；曾琳等[13]研究发现香榧叶精油主要成分为柠檬烯（24.75%）、α-蒎烯（15.26%）、β-蒎烯（9.19%）、香榧酯（7.95%）、β-甾醇（5.42%）、月桂烯（4.02%）、δ-杜松烯（3.47%），试验结果少了香榧酯、β-谷甾醇及δ-杜松烯，也多了3-蒈烯。这可能跟生长环境、树龄有关。王晶晶[15]研究发现：香榧叶精油在不同管理模式下，成分含量有差异；不同树龄下成分组成和含量均有差异；不同海拔下高含量成分组成不一致。

与文献报道的香榧其他部位相比，试验结果有类似，也有不同。相似的是香榧假种皮挥发性成分（同为水蒸气蒸馏）大部分也以柠檬烯（19.05%～39.38%）和α-蒎烯（19.72%～44.88%）为主[18-21]；不同的是果仁挥发性成分主要是乙酸（33.52%）和柠檬烯（9.58%），花挥发性成分主要是α-蒎烯（12.63%）、醋酸冰片醋（10.54%）、石竹烯（10.27%）和大叶香烯（9.62%）[21]。

研究表明：香榧叶精油对黑曲霉菌、蜡样芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、铜绿假单胞菌、大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都具有较强的抗菌活性[13]。香榧假种皮精油对白纹伊蚊具有很好的驱避效果[8]。其在200 μL/L浓度下熏蒸处理可有效降低油桃果实腐烂，延缓后熟衰老，对果实失重率和硬度有较好保持作用，对果实TA、VC和SSC等风味指标无明显影响[22]。D-柠檬烯是它们的主要成分之一，具有抗菌、抗氧化、抗癌抗肿瘤等功效[23-25]。香榧枝叶、树皮及假种皮精油主成分类似，已报道研究可作为借鉴，以开发更多高附加值产品。