甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量的两种检测方法

段元红，张晓婉，袁敏，李向阳

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量的两种检测方法

段元红，张晓婉，袁敏，李向阳

（山东省农药检定所，山东 济南 250100）

采用两种不同的高效液相色谱法对8种不同农药产品中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量进行了分析测定，并对结果进行了比较分析，确定了各方法的优缺点。两种方法互为补充，可满足实验室中绝大多数农药产品中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的含量测定。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；高效液相色谱法；含量测定

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（Emamectin benzoate，以下简称甲维盐）是基于阿维菌素衍生的一种新型半合成抗生素杀虫剂，具有低毒、高效、广谱等特点，广泛应用于蔬果、粮食、经济作物等害虫的防治［1］。

随着人类环保意识的增强，低毒、低残留的农药越来越受到市场的青睐。甲维盐以其绿色环保的特点在市场的占有率越来越高。关于甲维盐的配方研究也是层出不穷［2-4］。目前，绝大多数国内农药生产厂家都有剂型不同、含量不同、配方不同的甲维盐系列产品在生产。

为了能更好的监督市场上的甲维盐产品质量，国家在2006年就制定了甲维盐原药及乳油的检测标准［5-6］，并在2019年、2020年又制定了新标准［7-8］。国内外也有许多对不同剂型的甲维盐单剂、复配制剂检测方法的研究报道［9-14］。但每一种检测方法都有其局限性，并不能适用于所有甲维盐产品。通过多年来实验室对甲维盐产品的分析检测经验，本文选取介绍了2种甲维盐高效液相色谱分析法，对8种农药产品中的甲维盐含量进行了测定，经过对检测结果的分析比较，发现此2种方法互为补充，可适用于绝大多数甲维盐产品。

1 试验部分

1.1 主要试剂

甲醇；色谱纯；乙腈：色谱纯；水：高纯水；氨水：分析纯；三乙胺：分析纯；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐标样≥98.0%；

5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂（样品a）；

12%甲维·虫螨腈悬浮剂：甲维盐含量2.0%（样品b）。

1.1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油（样品c）；

4.3%高氯·甲维盐乳油：甲维盐含量0.10%（样品d）。

5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂（样品e）。

5%甲维·氟铃脲水分散粒剂：甲维盐含量1.0%（样品f）。

0.57%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂（样品g）。

30%甲维·杀虫单微乳剂：甲维盐含量0.50%（样品h）。

1.2 主要仪器

岛津LC-20AT高效液相色谱仪（日本岛津公司）；分析天平（德国赛多利斯公司）；Durashell C18 250 mm×4.6 mm（i.d.）、5μm不锈钢色谱柱（天津博纳艾杰尔科技有限公司）；0.22μm滤膜（赛默飞世尔科技公司）；KQ-500DE型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。

1.3 高效液相色谱操作条件

1.3.1 方法一

此方法参照的是，全国农药标准化技术委员会制定的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药的检测方法（GB 20693-2020)。

流动相：甲醇∶乙腈∶氨水溶液=35∶50∶15（体积比)(氨水溶液为水∶氨水=300∶1）；流速：1.0 mL/min；柱温：35 ℃；检测波长：245 nm；进样量：5μL。

1.3.2 方法二

此方法参照的是，国内某农药企业制定的1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂的检测方法。

流动相：乙腈∶水∶甲醇∶三乙胺=479∶33.3∶2∶0.1(体积比); 流速：0.7 mL/min；柱温：35 ℃；检测波长：245 nm；进样量：5μL。

1.4 溶液的制备

称取甲维盐标样0.02 g（精确至0.000 2 g）及含有甲维盐约0.02 g（精确至0.000 2 g）的试样，分别置于两个50 mL容量瓶中，加入5 mL甲醇溶解，超声振荡5 min，冷却至室温后，加入甲醇定容至刻度，用0.22μm滤膜过滤，备用。

1.5 测定与计算

在各自方法的操作条件下，待基线显示平稳后，接连注入多针标样溶液，计算各针响应值的重复性，直至相邻2针的响应值相对变化＜1.2%后，依次对标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液进行测定分析。

将测得的2针试样溶液及试样前后2针标样溶液中甲维盐的峰面积分别进行平均，按下式计算其质量分数：

式中：1—标样溶液中甲维盐的峰面积；

2—试样溶液中甲维盐的峰面积；

1—标样的质量，g；

2—试样的质量，g；

—标样中甲维盐的质量分数，%。

2 实验结果

2.1 方法一对8种样品的检测结果

采用方法一对8种样品中的甲维盐含量进行检测，典型色谱图见图1、图2，具体检测结果见表1。

图1 方法一中甲维盐标样的典型液相色谱图

从图1、图2与表1中可以看出，样品a、b、c、d、e、f、h中甲维盐的色谱峰与杂质峰能很好地分离，且检测结果与标示值也基本一致；样品g中甲维盐B1b色谱峰与一杂质峰相离较近，通过减小流动相流速，两峰可较好地分离，检测结果与标示值也无较大差别，但相应的分析时间会延长。

图2 方法一中甲维盐样品的典型液相色谱图

表1 方法一中甲维盐含量测定结果表

2.2 方法二对8种样品的检测结果

采用方法二对8种样品中的甲维盐含量进行检测，典型色谱图见图3、图4，具体检测结果见表2。

图3 方法二中甲维盐标样的典型液相色谱图

图4 方法二中甲维盐标样的典型液相色谱图

表2 方法二中甲维盐含量测定结果表

从图3、图4与表2中可以看出，样品a、b、c、d、e、f、g、h中甲维盐的色谱峰与杂质峰均能较好地分离，且检测结果与标示值也基本一致。

3 结 论

两种方法精密度均较高，都能满足分析要求，且各有其优缺点：氨水与三乙胺在甲维盐的色谱分析中主要是用作改性剂，氨水易溶于水、易挥发，对色谱柱影响较小，而三乙胺微溶于水，容易在色谱柱中残留、缩短色谱柱寿命，且三乙胺易燃、易爆；方法二中甲维盐保留时间比方法一中甲维盐保留时间相对较短，可提高分析效率；方法一中用到的溶剂主要是甲醇，方法二中用到的溶剂主要是乙腈，对于成本来说，方法一相对较低；方法一与方法二中杂质峰的保留时间有很大差别，对于某些特殊样品，尤其是甲维盐含量较小的样品，杂质峰较多，当一种方法行不通时，完全可考虑另一种方法，以便甲维盐色谱峰与杂质峰较好分离、提高含量分析的准确率。

［1］张焱.三种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂配方的研制及应用性能研究[D].扬州大学，2021

［2］王旭,朱晨江,张一恒,等.16%甲维盐·茚虫威悬浮剂稳定增效配方的研制[J].现代农药,2022,21(6):28-35.

［3］苏湘宁,黄小清,王龙江,等.5%甲维盐微乳剂配方的研发及药效试验[J].环境昆虫学报,2022,44(2):477-484.

［4］张彦辉,马超,赵宜君,等.12%甲维盐·虫螨腈悬浮剂的研制[J].农药,2021,60(7):1006-0413.

［5］全国农药标准化技术委员会. GB 20693—2006甲氨基阿维菌素原药[S].

［6］全国农药标准化技术委员会. GB 20694—2006甲氨基阿维菌素乳油[S].

［7］全国农药标准化技术委员会. GB 20693—2020甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药[S].

［8］全国农药标准化技术委员会. GB 20694—2019甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油[S].

［9］顾爱国,曹磊,王莉.高效液相色谱法测定10%甲维盐·甲虫肼悬浮剂中有效成分含量方法研究[J].现代农业科技,2017(21):126-127.

［10］李晓琼,王红英,张宏超，等.甲维盐·虫螨腈悬浮剂的高效液相色谱分析[J].工,2020,37(12):49-51.

［11］康占海，李星，庞民好，等. 2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂的高效液相色谱分析[J]. 安徽农业科学, 2007, 35 (32): 10206- 10241.

［12］王腾达,马超,张力卜,等.12%甲维·茚虫威水乳剂高效液相色谱分析[J].现代农药,2018,17(2):34-37.

［13］尹兰香, 黄琼辉, 郑鹏, 等. 4种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量高效液相色谱分析方法比较研究[J]. 福建农业学报, 2014, 29 (9): 879-886.

［14］韦沙迪,夏姗姗,林壁秋,等. 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂高效液相色谱分析[A]. 中国化工学会农药专业委员会第十八届年会论文集[C].中国化工学会农药专业委员会、全国农药信息总站、沈阳中化农药化工研发有限公司、新农药创制与开发国家重点实验室:中国化工学会,2018:497-502.

Two Methods for Determination of Emamectin Benzoate

,

（Institute for the Control of Agrochemicals of Shandong, Jinan Shandong 250100, China）

The content of emamectin benzoate in 8 different pesticide products was determined by two different HPLC, and the results were compared to determine the advantages and disadvantages of each method. The results showed that the two methods were complementary to each other and could be used for the determination of emamectin benzoate in most pesticide products in laboratory.

Emamectin benzoate; HPLC; Content determination

TQ450.7

A

1004-0935（2023）09-1402-03

2023-02-08

段元红（1986-），女，山东省济南市人，工程师，硕士，2012年毕业于大连理工大学化学工程专业，研究方向：农药质量分析检测。